料)混炼 后，将其作为基础材料，将具有2.0倍发泡率的发泡风管通过吹塑成形而成形。其中，基础树 脂中，憐类的抗氧化剂（CibaJapan株式会社制造，商品名Irgaf OS 168)添加了 24化pm，酪类 的抗氧化剂(C化ajapan株式会社制造，商品名IrganoxlOlO)添加了 16化pm。并且，相对于基 础树脂的再生材料(回收树脂材料)的比例按重量比为85%。
[0072] (实施例2)将憐类的抗氧化剂的添加量设为6(K)ppm，其他与实施例1相同地进行吹 塑成形，形成发泡风管。
[0073] (实施例3)将憐类的抗氧化剂的添加量设为75化pm，其他与实施例1相同地进行吹 塑成形，形成发泡风管。
[0074] (比较例1)不添加抗氧化剂，其他与实施例1相同地进行吹塑成形，形成发泡风管。
[0075] (评价)在实施例2,3中，未发生针孔引起的成形不良的问题。实施例1中，即使一周 内连续成形也未发生针孔引起的成形不良现象，但是一周后能够发现一些针孔不良的现 象。
[0076] 然而，在未添加抗氧化剂的比较例中，1周期就发生了成形不良。从上述中可W看 出抗氧化剂的添加量达到3(K)ppmW上为有效，为了长时间防止成形不良，优选地将抗氧化 剂的添加量设为5(K)ppm W上。
[0077] 实验2本实验中，组合使用酪类抗氧化剂和憐类抗氧化剂，分别对最佳含量进行了 研究。
[0078] 本实验中使用的聚乙締树脂是W50/50的比例混合了低密度聚乙締LDPE(住友化 学株式会社制造，商品名G201)和高密度聚乙締皿阳(旭化成株式会社制造，商品名B971)的 聚乙締树脂，在该聚乙締树脂上添加抗氧化剂，W达到如表1所示的含量，与实验1相同地将 发泡风管吹塑成形。
[0079] 其中，抗氧化剂的含量的测量方法如下。首先，已成形的发泡风管切去100g并切 碎，用有机溶剂抽取抗氧化剂。选择恰当的展开剂和柱型用液相色谱化C)展开已被抽取的 抗氧化剂，并测量保持时间，峰面积，峰高度。对于各抗氧化剂，获取标准物质，并制作校准 曲线后应用于测量结果上而求出抗氧化剂的浓度。
[0080] 液相色谱测量条件
[0081] 有机溶剂:环己烧? 2-丙醇混合液（1:1)
[0082] 40°C 24小时静放展开剂：乙腊
[0083] 检测器：mTACH比-4200柱（column):MightysilRP-18PA4.6mmX150mm，5 皿
[0084] 柱溫:50°C
[0085] 另外，对制造好的发泡风管测量了热历史后的烙融张力MT和烙体流动速率MFR，并 算出了变化率。结果同表1所示。表1中，如上述，热历史1是对使用过的聚乙締树脂(原生树 月旨)进行一次烙融挤出后的测量值，如上述，热历史3是对进行热历史1的聚乙締树脂进一步 进行二次烙融挤出后的测量值。烙体流动速率MFR的测量条件为190°C，2.1化g，g/1 Omin。
[00化]表1
[0087]
[0088] 如表1所示，通过将憐类抗氧化剂设为250ppm~3000ppm，将酪类抗氧化剂设为 250ppm~750ppm，能够达到 W 下所有必要条件，即，在No . 22，23，24，27，28，29，32，33，34， 36，37，38，40，41中，烙体流动速率MFR的变化率为± 5 % W下，烙融张力MT的变化率为-5 % ~0 %，烙融张力MT的值为1 SOmN± 1 OmN的必要条件。
[0089] 对此，例如，在仅添加憐类抗氧化剂的No. 2~7中，热历史3中的烙融张力MT大大增 加，且烙体流动速率MFR大大降低，因此无法满足上述必要条件。同样，在仅添加酪类抗氧化 剂的No.8~13中，热历史3中的烙融张力MT的降低得到了认可。
[0090] 附图标记
[0091] 10发泡风管
[0092] 21环状模具
[0093] 30合模装置
[0094] 31,32分割模具
[0095] P 型巧
【主权项】
1. 一种发泡吹塑成形品，其将包含聚乙烯树脂的树脂材料发泡吹塑成形而形成，所述 发泡吹塑成形品的特征在于，所述发泡树脂包含抗氧化剂，且所述抗氧化剂的总含量为 300ppm以上。2. 根据权利要求1所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 所述抗氧化剂的总含量为500ppm以上。3. 根据权利要求1或2所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 所述抗氧化剂包括:具有补充自由基作用的第一抗氧化剂和分解过氧化物的第二抗氧 化剂。4. 根据权利要求3所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 所述第一抗氧化剂为酚类抗氧化剂，第二抗氧化剂为磷类抗氧化剂。5. 根据权利要求4所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 所述酚类抗氧化剂的含量为250~750ppm，磷类抗氧化剂的含量为250~3000ppm。6. 根据权利要求4或5所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 所述酚类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂为低分子量抗氧化剂。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 对包含抗氧化剂的树脂材料进行一次和三次热历史后的熔体流动速率的变化率为5% 以下。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 对包含抗氧化剂的树脂材料进行一次和三次热历史后的熔融张力MT的变化率为-5% ~0%〇9. 根据权利要求8所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 对包含抗氧化剂的树脂材料进行一次和三次热历史后，熔融张力MT的值为180mN± 10mN〇10. 根据权利要求1至9中任一项所述的发泡吹塑成形品，其特征在于， 其为车辆用空调风管。11. 一种发泡吹塑成形方法，其为将包含聚乙烯树脂的树脂材料发泡吹塑成形的方法， 所述发泡吹塑成形方法的特征在于，将吹塑成形而形成的发泡吹塑成形品中抗氧化剂含量 达到300ppm以上的添加量的抗氧化剂添加至未使用树脂上，将其与回收树脂材料混合后熔 融混炼，通过混入发泡剂而得到发泡树脂，并将该发泡树脂吹塑成形。12. 根据权利要求11所述的发泡吹塑成形方法，其特征在于， 所述抗氧化剂添加了具有补充自由基作用的第一抗氧化剂和分解过氧化物的第二抗 氧化剂。13. 根据权利要求12所述的发泡吹塑成形方法，其特征在于， 所述第一抗氧化剂为酚类抗氧化剂，第二抗氧化剂为磷类抗氧化剂。14. 根据权利要求13所述的发泡吹塑成形方法，其特征在于， 所述酸类抗氧化剂的添加量为250~750ppm，磷类抗氧化剂的添加量为250~3000ppm。15. 根据权利要求11至14中任一项所述的发泡吹塑成形方法，其特征在于， 相对于所述发泡树脂的重量所述回收树脂材料的比例为70%以上。
【专利摘要】本发明提供一种使用聚乙烯发泡树脂的发泡吹塑成形品，其为轻量且廉价，品质优良的发泡吹塑成形品。将包含聚乙烯树脂的树脂材料通过发泡吹塑成形而形成发泡吹塑成形品。发泡树脂包含抗氧化剂，抗氧化剂的总含量为300ppm以上。抗氧化剂，优选地组合使用磷类抗氧化剂和酚类抗氧化剂，磷类抗氧化剂的最佳含量为250～3000ppm，酚类抗氧化剂的最佳含量为250～750ppm。制造时，添加300ppm以上的抗氧化剂的树脂和回收树脂材料熔融混炼，通过混入发泡剂得到发泡树脂，且将该发泡树脂吹塑成形。
【IPC分类】B29K23/00, B29C49/00, B29K105/04
【公开号】CN105593001
【申请号】CN201480055036
【发明人】佐野尊
【申请人】京洛株式会社
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月9日
【公告号】EP3042748A1, WO2015053377A1