专利名称：一种工业化生产四氯苯酐的循环经济综合处理方法
技术领域：
本发明涉及制备氟喹诺酮类抗菌药物氧氟沙星、左氧氟沙星、加替沙星的关键中 间体四氯苯酐的循环经济综合处理方法。具体地说，涉及以苯酐为原料，在氯磺酸溶剂中， 以碘为催化剂，经氯气氯化，高选择性合成四氯苯酐，实现副产含氯、氯化氢气体的资源化 利用，含氯代有机物的废盐酸、废硫酸溶液的资源化利用，同时实现氯元素高效利用为特征 的循环经济综合处理方法。
技术背景
四氯苯酐是医药、农药、颜料、染料、树脂阻燃剂、塑料增强剂、油漆反光剂等化学 品的重要基础原料，以四氯苯酐作为原料经过胺化、氟化等反应生产的四氟苯甲酸、四氟苯 甲酰氯是第三、四代氟喹诺酮类抗菌药物氧氟沙星、左氧氟沙星、加替沙星的关键中间体。四氯苯酐是以苯酐为原料，氯气为供卤体氯化合成，反应原理如下
权利要求
1.一种用于以苯酐为原料生产四氯苯酐的工业化循环经济综合处理方法，该方法包括 以下步骤步骤一，苯酐在氯磺酸溶剂中，以碘为催化剂，与氯气反应合成四氯苯酐；步骤 二，将氯化反应完成后的反应液冷却分离，回收套用氯磺酸；步骤三，向分离得到的四氯苯 酐中先加入水分解残留的氯磺酸，再加入水进行搅拌洗涤、沉淀分离，抽取上清液，再将剩 余的四氯苯酐离心、干燥后得到四氯苯酐产品；步骤四，步骤一中氯化反应副产的含氯气的 氯化氢气体和步骤三中氯磺酸水解产生的氯化氢气体混合后依次经过两个尾气吸收系统， 在第一个系统中吸收氯化氢，回收副产盐酸；在第二个系统中利用氯化亚铁溶液吸收剩余 的含氯尾气，得到三氯化铁溶液；步骤五，将步骤三中通过分离抽取和离心得到的含有机氯 化物的酸性废水先催化氧化去除大部分有机氯化物，再回用至步骤四的第一尾气吸收系统 中用作吸收液，以增大副产盐酸的产量，增加酸度；步骤六，将步骤五中得到的副产盐酸用 于钢铁加工企业酸洗除锈，再将反应生成的氯化亚铁废液回用于步骤四的第二尾气吸收系 统中用作吸收液，以实现资源化利用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤一中苯酐与氯磺酸的重量比为 1 1 1 8，碘为苯酐重量的0.5% 1.0%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤一中氯气的加入量为苯酐重量的 4% 20% /小时，反应温度为125°C 165°C，反应时间为15 30小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤四中第一尾气吸收系统中的吸收剂为 水或含盐酸和硫酸的总酸度(以盐酸计)20%以下的水溶液，第二尾气吸收系统中的吸收 液为质量浓度5 35%的氯化亚铁水溶液。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤5中的催化氧化反应在高阶氧化塔中 进行，加入废水中的强氧化剂氯酸钠与通入塔中的空气一起催化氧化酸性废水。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤五中含有机氯化物的酸性废水经催化 氧化使COD浓度降低至1500mg/L以下后再回用至步骤四的第一尾气吸收系统。
全文摘要
本发明涉及制备四氯苯酐的循环经济综合处理方法。该循环经济综合处理方法包括几个关键部分第一，苯酐在氯磺酸溶剂中，以碘为催化剂，通过精确控制，高选择性合成四氯苯酐，实现六氯苯生成量最小化及氯磺酸的回用；第二，副产含氯气的氯化氢气体在多级吸收回收氯化氢副产浓盐酸后，含氯尾气利用周边钢铁加工企业酸洗除锈副产的氯化亚铁废液吸收，得到三氯化铁溶液，用于印刷线路板蚀刻或印染企业废水絮凝剂，使得两个企业的废弃物转化为较高附加值的产品，实现废弃物资源化利用和氯元素的高效利用；第三，含有机氯化物的稀盐酸-硫酸溶液催化氧化去除大部分有机氯化物，提高废盐酸-硫酸品质，经尾气吸收系统增加酸度，回用于钢铁加工酸洗除锈，实现资源化利用。
文档编号C02F1/72GK102079734SQ20091022413
公开日2011年6月1日 申请日期2009年11月26日 优先权日2009年11月26日
发明者张启明, 董道敏, 蔡明德 申请人:浙江启明药业有限公司