一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法
【专利摘要】本发明公开了一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，包括，将镍质量百分比含量在40%～50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的卤代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在1～20g/L；将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的卤代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5～40mmol/L。本发明利用络合剂对铝镍合金在碱性溶液中溶出的Al3+的稳定络合作用，以阻碍铝基质在常态下表面腐蚀破损其氧化膜的快速自发生成，使得铝基失去惰性氧化膜的保护，促使金属铝单质直接暴露于水体中供电子析氢，并随后结合其互溶态合金镍的催化作用，从而显著增加铝镍合金的催化加氢还原降解有机污染物的能力。
【专利说明】一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于水相有机物加氢还原技术和环境双金属催化降解技术，具体为采用铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法。
【背景技术】
[0002]氯代有机物、硝基苯等是重要的化工原料和有机试剂，广泛应用于化工、农药、染料、军工等行业。随着这些有机物的大量生产使用，其扩散导致的污染问题已对人类健康和环境生态构成严重威胁。例如:作为饮用水消毒副产物和农药合成重要前驱物的氯乙酸、常见的有机氯农药(滴滴涕、氯丹、林丹)以及氯苯、氯酚类化合物都具有显著毒性和“三致作用”(致癌、致畸、致突变)。2009年5月，《斯德哥尔摩公约》第4次缔约方大会后，列入《斯德哥尔摩公约》控制的21种持久性有机污染物，均为氯代或卤代有机物。还有生产苯胺染料等的硝基苯，也具有较大的急性毒性、致突变性、生殖毒性。因此，近年来如何有效消除这些有机污染物对人类健康和环境生态的危害，已成为环境工程技术研究的重点。[0003]目前，上述有机污染物的去除技术主要有生物降解、化学氧化或氢解还原法。生物降解法尽管成本较低，但基本限于实验室研究，实际工程效果不理想。化学氧化法工艺较复杂，能耗较高，且易生成毒性更高的副产物，如二恶英。加氢还原法则在较温和的条件下，通过氢原子的还原作用脱除引起有机污染物毒性的杂原子(卤素、氮、硫和磷等)，生成易生物降解的烷烃类或芳烃类化合物，而该过程仅脱除目标物上的致毒原子，能耗比将污染物彻底矿化的氧化法明显要低。因此，加氢还原法具有无毒性副产物生成，绿色低耗的优势，是降解有机污染物简单、高效和极具应用前景的处理技术。
[0004]对于水体中氯代有机污染物，近年来，文献报导的脱氯降解技术主要采用负载型贵金属催化剂(如钯、钼、铑)与氢供体(如H2、甲酸、异丙醇)；或者湿法冶金制备的双金属材料(如钯/铁、钯/镁、纳米镍/铁)进行其加氢还原降解。但是，使用贵金属催化剂成本高，采用H2也会增加操作难度和危险性；而利用湿法冶金制备的双金属材料，催化剂金属通过化学沉积负载于基质金属上，尽管材料刚制备出来时活性较高，但使用多次后因基质金属的腐蚀会造成催化金属的脱落，使得催化活性迅速下降。因此，对于氯代有机碱性废水或受其污染的水体，采用加氢脱氯方法进行处理时，寻找低成本、高效稳定、操作简便的材料与工艺，是亟待开发的环境技术之一。
【发明内容】
[0005]本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
[0006]鉴于上述和/或现有铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法及应用中存在的问题，提出了本发明。[0007]因此，本发明的一个目的是提供一种铝镍合金在碱性废水中进行氯代有机污染物还原降解的方法。
[0008]为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案:一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，包括，将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的卤代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ；将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的卤代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5~40mmol/L。
[0009]作为本发明所述铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法的一种优选方案，其中:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括，常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得氯代有机碱性废水脱氯降解彻底。
[0010]本发明的另一个目的是提供一种铝镍合金在碱性废水中进行硝基苯类有机污染物还原降解的方法。
[0011]为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案:一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，包括，将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的硝基苯类有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L;将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的硝基苯类有机碱性废水中，且投放量控制在 0.5 ~40mmol/Lo
[0012]作为本发明所述铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法的一种优选方案，其中:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括，常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得硝基苯类有机碱性废水脱氮降解彻底。
[0013]本发明的再一个目的是提供一种铝镍合金在碱性废水中进行硫代有机污染物还原降解的方法。
[0014]为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案:一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，包括，将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的硫代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ；将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的硫代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5~40mmol/L。
[0015]作为本发明所述铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法的一种优选方案，其中:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括，常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得硫代有机碱性废水脱硫降解彻底。
[0016]本发明的还一个目的是提供一种铝镍合金在碱性废水中进行磷代有机污染物还原降解的方法。
[0017]为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案:一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，包括，将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的磷代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ；将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的磷代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5~40mmol/L。
[0018]作为本发明所述铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法的一种优选方案，其中:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括，常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得磷代有机碱性废水脱磷降解彻底 。
[0019]本发明的有益效果:
[0020](I)本发明利用络合剂对铝镍合金在碱性溶液中溶出的Al3+的稳定络合作用，以阻碍铝基质在常态下表面腐蚀破损其氧化膜的快速自发生成，使得铝基失去惰性氧化膜的保护，促使金属铝单质直接暴露于水体中供电子析氢，并随后结合其互溶态合金镍的催化作用，从而显著增加铝镍合金的催化加氢还原降解有机污染物的能力；
[0021](2)本发明所选用的铝镍合金是常规的商业材料，其成本也比化学沉积制备的双金属催化剂低，来源也较为广泛。
【专利附图】
【附图说明】
[0022]图1为本发明采用EDTA-四钠对铝镍合金颗粒加氢还原降解水相中多种有机污染物的效果；
[0023]图2为本发明采用铝镍合金颗粒在EDTA-四钠促进下对2_氯酚的重复十次试验的脱氯效果。
【具体实施方式】
[0024]为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的【具体实施方式】做详细的说明。
[0025]在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0026]其次，此处所称的“ 一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0027]需要指出的是，本发明所述的铝镍合金通过EDTA-四钠等作用进行有机废水加氢降解方法适用于多种工业有机废水的还原处理，并且还有其他类型的络合剂也能够有效促进铝镍合金进行水相有机污染物催化加氢降解，顾本发明中所列举的络合剂不应该视为对本发明的限制。
[0028]实施例1:铝镍合金在EDTA-四钠络合作用下进行氯代有机废水加氢还原降解
[0029]首先，将常规的商业铝镍合金(国药集团化学试剂有限公司提供，镍含量在40~50wt.%，其余部分为铝)颗粒投入废水中，将铝镍合金投放量控制在I~20g/L ；
[0030]其次，投加EDTA-四钠，其用量按铝镍合金“克”质量与EDTA-四钠“毫摩尔量”比例为1:0.05到1:4(g:mM)范围投加，对于水相中氯代有机污染物的脱氯降解反应，络合剂用量比例可随铝镍合金用量增加而增加；再次，脱氯降解反应在常温常压搅拌条件下进行，以强化传质，氯代污染物脱氯反应通常进行较为彻底，在较短时间内(常规氯代有机物IOOmg/L初始浓度，通常在30~45min内)即可实现完全脱氯；由此，有机废水毒性大幅度下降，可适宜后续生物方法彻底降解；另外，铝镍合金在不进行废水处理时，可放在中性水体或干燥状况下长期稳定保存，只要铝基质不被腐蚀消耗完全，就可多次重复使用。
[0031]铝镍合金颗粒在EDTA-四钠络合剂作用下进行水相中氯代有机物加氢脱氯反应性能评价过程如下:以常见的氯代芳烃类物质2-氯酚作为目标物，在常规反应容器中，倒入50mL初始浓度为100mg/L的2-氯酚水溶液，放入0.5g铝镍合金颗粒(粒径50目)(约合10g/L的投加量)，随后向溶液中加入最终浓度IOmM的EDTA-四钠颗粒，溶液初始pH值为11.0,在搅拌状态(180rpm)下反应45min,过程中定时采取水样,并通过液相色谱进行产物分析，脱氯反应效果如图1所示，45min后实现了完全脱氯。液相色谱分析结果表明2-氯酚脱氯产物为苯酚。另外，EDTA-四钠颗粒投加量过多或过少都会降低脱氯效率，过多时，未发生络合的EDTA与目标有机物发生竞争吸附，覆盖合金表面，造成目标反应的活性中心减少而抑制脱氯反应的进行(如图1中20~40mMEDTA-四钠的数据);过少时，EDTA对Al的溶出促进作用偏小，氧化膜层破裂缓慢，Al基质不易暴露，不利于析氢反应(如图1中0.5mM~5mM EDTA-四钠的数据)。因此，在应用本工艺时，要配制与所使用铝镍合金量比例适当的EDTA用量，才能实现脱氯反应的高效进行。
[0032]实施例2:铝镍合金在EDTA-四钠络合作用下进行硝基苯废水加氢还原降解
[0033]铝镍合金颗粒在EDTA-四钠作用下的反应性能评价条件基本同实施例1，不同之处是采用硝基苯废水，体积为IOOmL,其初始浓度为100mg/L，放入Ig铝镍合金颗粒(粒径100目)和最终浓度为IOmM的EDTA-四钠，溶液初始pH值为11.0，搅拌反应，过程中采取水样经气相色谱分析，硝基苯的加氢降解反应进行迅速，反应15min后硝基苯完全降解，产物主要为苯胺，反应效果如图1所示。
[0034]实施例3:铝镍合金在EDTA-四钠络合作用下进行高浓度氯乙酸钠废水加氢还原降解
[0035]铝镍合金颗粒在EDTA-四钠作用下的反应性能评价条件基本同实施例1，不同之处是采用氯乙酸钠配制的废水，初始约为500mg/L，体积取为500mL，为弱碱性溶液，用NaOH调节其pH值到10.5，放入IOg铝镍合金颗粒(粒径100目)和最终浓度为20mM的EDTA-四钠颗粒，搅拌反应，过程中采水样经硫酸和甲醇脂化后，再由甲基叔丁基醚萃取并通过气相色谱(GC-E⑶)分析，反应30min后氯乙酸和氯乙酸甲脂没有检出(GC-E⑶检出限为500ppb)，表明已完全脱氯降解，反应过程中的浓度变化如图1所示。
`[0036]实施例4:加氢降解过程其他络合剂一
[0037]铝镍合金颗粒在络合剂下的反应性能评价条件同实施例1，不同之处是采用等摩尔浓度的EDTA-二钠替代实施例1中的EDTA-四钠，反应时初始pH值为11.0，水样分析结果表明反应50min后2-氯酚完全脱氯，与采用EDTA-四钠时对应的脱氯效率相近。
[0038]实施例5:加氢降解过程其他络合剂二
[0039]铝镍合金颗粒在络合剂作用下的反应性能评价条件同实施例1，不同之处是采用等摩尔浓度的乙酰丙酮替代实施例1中的EDTA-四钠，反应时初始pH值为10.5，水样分析结果表明反应Ih后2-氯酚完全脱氯，略低于采用EDTA-四钠时对应的脱氯效率。
[0040]实施例6:加氢降解过程其他络合剂三
[0041]铝镍合金颗粒在络合剂作用下的反应性能评价条件同实施例1，不同之处是采用等摩尔浓度的柠檬酸三钠替代实施例1中的EDTA-四钠，反应时初始pH值为11.0，反应90min后2-氯酚完全脱氯，较采用EDTA-四钠时对应的脱氯效率低。
[0042]实施例7:加氢降解过程其他络合剂四
[0043]铝镍合金颗粒在络合剂作用下的反应性能评价条件同实施例1，不同之处是采用乙二胺替代实施例1中的EDTA-四钠，反应时初始pH值为11.0,反应2h后4-氯酚的转化率超过80%，比采用EDTA-四钠时对应的脱氯效率偏低。
[0044]实施例8:加氢降解过程其他络合剂五
[0045]铝镍合金颗粒在络合剂作用下的反应性能评价条件同实施例1，不同之处是采用磺基水杨酸钠替代实施例1中的EDTA-四钠，反应时初始pH值为11.0,反应2h后4-氯酚的转化率为63.5%，比采用EDTA-四钠时对应的脱氯效率低。
[0046]实施例9:铝镍合金经EDTA络合剂作用进行加氢还原反应的反复使用性能
[0047]上述铝镍合金颗粒在EDTA作用下完成水相有机污染物单次加氢还原降解后，过滤取出由清水漂洗后，放入中性水体或空气中放置10天以上，再按实施例1中的工艺流程进行脱氯实验考察。颗粒仍未腐蚀失效，对该材料反复进行10次脱氯实验的效果如图2所示，每次反应45min，其对2-氯酚的加氢脱氯活性未明显下降，脱氯较彻底，表明该工艺可稳定长期用于碱性水体中有机物的加氢脱氯过程。
[0048]实施例10:铝镍合金在EDTA-四钠络合作用下进行硫代有机废水加氢还原降解
[0049]铝镍合金颗粒在EDTA-四钠作用下的反应性能评价条件基本同实施例1，不同之处是采用硫代有机废水，体积为IOOmL,其初始浓度为100mg/L，放入Ig铝镍合金颗粒(粒径100目)和最终浓度为IOmM的EDTA-四钠，溶液初始pH值为11.0，搅拌反应，过程中采取水样经气相色谱分析，硫基的加氢降解反应进行迅速，反应12min后硫代有机物完全降解。
[0050]实施例11:铝镍合金在EDTA-四钠络合作用下进行磷代有机废水加氢还原降解
[0051]铝镍合金颗粒在EDTA-四钠作用下的反应性能评价条件基本同实施例1，不同之处是采用磷代有机废水，体积为IOOmL,其初始浓度为100mg/L，放入Ig铝镍合金颗粒(粒径100目)和最终浓度为IOmM的EDTA-四钠，溶液初始pH值为10.5，搅拌反应，过程中采取水样经气相色谱分析，磷基的加氢降解反应进行迅速，反应14min后磷代有机物完全降解。
[0052]对比例1:该对比例源自文献报导(Study of dehalogenation ofhalogenoanilines using Raney Al-Ni alloy in aqueous medium at room temperature.Monatshefte fur Chemie, 2010，141:1015 - 1020)。米用 Sigma-Aldrich 公司提供的雷尼镍型铝镍合金(铝、镍各占50%重量)，在IOOmL水相中溶解Immol的氯苯胺，投加540mg铝镍合金，并配制成由Na2HPOVNa3PO4组成的碱性缓冲溶液，pH维持在10.6-11.3左右，常温下(25°C)剧烈搅拌(500rpm)24h，可完成氯苯胺的完全脱氯，反应产物为苯胺。由此可见，对于脱氯难度低于氯酚的氯苯胺，在中等强度的碱性溶液中，也需要很长的反应时间铝镍合金才能实现氯苯胺的完全脱氯。另外，反应需强化传质，在较为剧烈的搅拌条件下才能完成脱氯，这在实际使用过程中会增加能耗和带来操作上的难度。
[0053]对比例2:该对比例源自文献报导(The influence of triethylamine on thehydrodechlorination reactivity of chlorophenols over Raney Ni catalyst.Catalysis Communications, 2010, 12:282 - 285)。采用大连通用化工有限公司提供的雷尼镍催化剂(镍质量含量超过90%，铝质量含量小于7%)，在80mL溶液中含有6.22mmol的2-氯酹，6.85mmol的NaOH(溶液pH>13)，投加0.2g雷尼镍，反应在40°C进行，并按流量IOmL mirT1通入H2作为氢源，反应Ih可完成2-氯酚的彻底脱氯。由此可见，采用雷尼镍尽管也能实现氯酚的快速脱氯降解，但反应也需强碱性条件下才能进行，对于弱碱性废水就不再适用，而且过程中通入H2和需要加热都会增加工艺操作的难度。另外，本发明采用的铝镍合金是生产雷尼镍的前驱物，其成本仅为雷尼镍的1/4到1/5。
[0054]对比例3:该对比例源自文献报导(A facile method for the dechlorinationof mono-and dichlorobiphenyls using Raney N1- Al alloy in diluteaqueous solutions of alkali hydroxides or alkali metal carbonates.Tetrahedron, 2009, 65:2497 - 2505)。采用日本和光纯药工业株式会社(Wako)提供的雷尼镍-铝合金(镍铝重量各占50%)颗粒在强碱性条件下，如溶液中NaOH的质量浓度为5~10%(pH> 14 )，水相反应在90 V或60 V辅助超声的条件下进行，500mL水相中含942mg的一氯联苯，其在反应8h后被完全脱氯。由此可见，采用镍/铝合金在强碱性条件下进行脱氯，需投加大量碱使PH值大于14，且需高温条件和长时间反应，与本发明的增效工艺流程相比，该文献报导的反应条件苛刻，而且强碱性废水在实际工矿中不常见，反应在加热条件下进行也会增加工程实施的难度，脱氯后的强碱性废水还需进一步处理才能达标排放。
[0055]不难看出，本发明利用络合剂对铝镍合金在碱性溶液中溶出的A13+的稳定络合作用，以阻碍铝基质在常态下表面腐蚀破损其氧化膜的快速自发生成，使得铝基失去惰性氧化膜的保护，促使金属铝单质直接暴露于水体中供电子析氢，并随后结合其互溶态合金镍的催化作用，从而显著增加铝镍合金的催化加氢还原降解有机污染物的能力。通常，铝镍合金的铝表面有致密的氧化膜层，常规条件下很难破坏该氧化膜保护层，使Al基质裸露并被水分子氧化成A13+和产氢(2A1+6H20=2A1 (OH)3丨+3?丨)，析出的氢在镍的催化作用下，可完成对有机污染物的加氢还原降解作用。文献报导较多的是采用强碱性溶液来促进氧化铝膜溶解(pH ^ 14)，使得铝基材便于发生氧化析氢，但强碱性溶液在实际废水中不常见，而且对于酸性、中性废水的场合，铝镍合金就失效了。而本发明利用络合剂的作用使Al基质在中等喊度时(pH = 10~11)氧化招I吴打开，基质易于暴露并加快后续的有机污染物加氢还原降解过程。另一方面，本发明选用商业铝/镍双金属合金颗粒比目前报导常用的化学沉积制备的双金属催化剂用于催化加氢反应有优势，这是因为后者是在基材金属上负载第二种催化金属，而负载的表层催化金属在实际使用中因基材氧化腐蚀而最终容易脱落，致使双金属催化作用丧失，铝镍合金由于金属之间已相互渗透结合，不会出现上述负载型双金属在使用过程中脱落表层催化金属的问题，因此铝镍合金具有催化加氢的长效性和稳定性，由于铝镍合金是常规的商业材料，其成本也比化学沉积制备的双金属催化剂低，来源也较为广泛。`
[0056]应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
【权利要求】
1.一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:包括， 将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的卤代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ； 将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的卤代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5 ~40mmol/L。
2.根据权利要求1所述的铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括， 常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得氯代有机碱性废水脱氯降解彻底。
3.一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:包括， 将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的硝基苯类有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ； 将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的硝基苯类有机碱性废水中，且投放量控制在 0.5 ~40mmol/Lo
4.根据权利要求3所述的铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括， 常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得硝基苯类有机碱性废水脱氮降解彻底。`
5.一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:包括， 将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的硫代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ； 将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的硫代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5 ~40mmol/L。
6.根据权利要求5所述的铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括， 常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得硫代有机碱性废水脱硫降解彻底。
7.一种铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:包括， 将镍质量百分比含量在40%~50%，其余部分为铝的铝镍合金颗粒投入待处理的磷代有机碱性废水中，且铝镍合金投放量控制在I~20g/L ； 将能够与铝进行络合的络合剂投入待处理的磷代有机碱性废水中，且投放量控制在0.5 ~40mmol/L。
8.根据权利要求7所述的铝镍合金在碱性废水中进行有机污染物还原降解的方法，其特征在于:在投放能够与铝进行络合的络合剂后，还包括， 常温条件下搅拌进行，以强化传质，使得磷代有机碱性废水脱磷降解彻底。
【文档编号】C02F1/70GK103508543SQ201310480370
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年10月15日 优先权日:2013年10月15日
【发明者】肖建中, 陈刚, 杨波, 程晓兵, 石利利 申请人:江苏腾龙生物药业有限公司