一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法
【专利摘要】本发明为一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，其特征在于：采用三级化学除磷工艺，实现出水总磷小于1mg/L，其具体过程如下：废水在一级反应池加入过量的沉淀剂、一级絮凝池内加入助沉剂和PAM后进行沉淀；出水进入二级反应池，池内投加臭氧后生成不溶物，混合液在二级絮凝池加入助沉剂和PAM后进行沉淀；出水进入三级絮凝池，加入PAC和PAM进行絮凝沉淀，以去除废水中残留的小颗粒不溶物，进一步降低废水中总磷含量；最终出水根据要求进行pH值调节或除硬处理。其中，沉淀剂为氯化钙，助沉剂为重质碳酸钙、生/熟石灰和石膏粉中的一种或者几种。
【专利说明】一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明属工业废水处理领域。涉及一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法。
【背景技术】
[0002] 次磷酸钠作为还原剂可进行化学镀镍、镀铜以及铜粉制备等，广泛应用于电子，机 械，石油，化工，医药等行业，产生的废水中含有高浓度的亚磷酸盐和少量磷酸盐，其含量远 远超过废水排放要求。关于亚磷酸盐废水处理的相关专利文献较少，但对于含有还原性磷 的废水，采用氧化方法将其转化为正磷、再利用化学法沉淀去除的专利文献相对较多。
[0003] 中国发明专利高含磷废水处理工艺（申请号201110424246. 8)，提出采用氯化铁 和/或硫酸铁作为氧化剂，将还原性磷氧化为正磷酸根，正磷酸根再与铁离子生成沉淀除 磷，适用总磷浓度为26_163mg/L。
[0004] 中国发明专利（申请号200810063021. 2)公开了含磷废水的臭氧强化电絮凝处理 方法，提出采用臭氧氧化来强化电絮凝产生更多的氢氧化铁絮体，从而更为有效地去除磷 酸盐污染物。
[0005] 中国发明专利申请一种含磷废水的处理方法（申请号201110383538. 1)，提出对 于500-10000mg/L的有机磷农药生产废水，采用铁炭微电解进行预处理和Fenton试剂氧 化，将有机磷转为正磷酸盐，再进行絮凝沉淀。
[0006] 大多数研究未考虑产生的化学污泥的处理与处置。以铁盐为絮凝剂的除磷工艺产 生的化学污泥含有大量的氢氧化铁和磷酸铁，一般无法进行回收，作为一般固体废弃物进 行处理；以石灰为絮凝剂的除磷工艺产生的化学污泥主要成分为羟基磷酸钙，一般回用作 农肥。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，根据含磷物质的不 同，有选择性地回收其化学沉淀产物，并满足废水的排放要求。
[0008] 本发明为一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，其特征在于：
[0009] 1)采用三级化学除磷工艺，实现出水总磷小于lmg/L，其具体过程如下：
[0010] a) -级除磷：废水在一级反应池加入过量的沉淀剂、一级絮凝池内加入助沉剂和 PAM后进行沉淀；
[0011] b)二级除磷：一级沉淀池出水进入二级反应池，池内投加臭氧，产生不溶物，混合 液在二级絮凝池加入助沉剂和PAM后进行沉淀；
[0012] c)三级除磷：二级沉淀池出水进入三级絮凝池，加入PAC和PAM进行絮凝沉淀，以 去除废水中残留的小颗粒不溶物，进一步降低废水中总磷含量；最终出水根据要求进行pH 值调节或除硬处理；
[0013] 2)所处理的含高浓度亚磷酸盐废水为丙烯酰胺生产装置次磷酸盐还原法制备铜 催化剂的生产废水，总磷含量为850?2100mg/L，pH值为12. 5?14. 0 ;
[0014] 3)所述的沉淀剂为氯化|丐，助沉剂为重质碳酸钙、生/熟石灰、石膏粉中的一种或 几种；
[0015] 4) -级反应池内投加的沉淀剂以Ca计与原水中总磷的质量比为1:1?2:1 ;
[0016] 5)二级反应池内投加的臭氧与原水中总磷的质量比为0. 5:1?1. 5:1 ;
[0017] 6) -、二级絮凝池内投加的助沉剂以Ca计与原水中总磷的质量比分别为 0? 02%?0? 1% ;
[0018] 7) -级反应池和二级反应池的反应时间均为0. 5?1. 5h。
[0019] 与现有技术相比，本发明具有以下特点：
[0020] 1)氯化钙溶解度大，水溶性好，采用CaCl2作为沉淀剂，产生的化学污泥含水率低， 渣量小；助沉剂的加入，改善了污泥的沉淀性能，有助于固液分离；
[0021] 2)氯化钙沉淀剂仅在一级反应池内一次性过量投加，有助于一级除磷过程中更多 的亚磷酸根转化为亚磷酸钙沉淀去除，大大降低二级除磷过程中臭氧的耗量；
[0022] 3)采用臭氧作为氧化剂，氧化效率高，尾气中臭氧转化为氧气排放，清洁环保，无 额外污染物产生；
[0023] 4)采用三级除磷工艺，可实现生成固体废弃物的分类回收与处理。一级除磷工艺 产生的化学污泥，主要成分为亚磷酸钙，可作为高效环保的防锈涂料进行回收利用；二级除 磷工艺产生的化学污泥，主要成分为羟基磷酸钙，可作为化学肥料进行回收；三级除磷工艺 产生的化学污泥量最小，主要成分是羟基磷酸钙和聚合氯化铝，可作为一般固体废弃物进 行处理处置；
[0024] 5)处理效果好，总磷去除率达到99. 9%以上。
【专利附图】
【附图说明】
[0025] 图1是本发明一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法的工艺流程示意图。
[0026] 1- -级反应池；2- -级絮凝池；3- -级沉淀池；4-二级反应池；5-二级絮凝池； 6-二级沉淀池；7-三级絮凝池；8-三级沉淀池
【具体实施方式】
[0027] 以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。
[0028] 实施例1
[0029] 某炼化公司化学法生产丙烯酰胺装置采用次磷酸钠还原法制备铜催化剂，其生产 废水中总磷含量850-2100mg/L，其中亚磷占总磷含量的75%?80% ;pH值为12. 5-14. 0。 先后现场五批次取水进行试验。试验参数及结果如表1。
[0030] 表 1
[0031]
【权利要求】
1. 一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法，其特征在于： 1) 采用三级化学除磷工艺，实现出水总磷小于lmg/L，其具体过程如下： a) -级除磷：废水在一级反应池加入过量的沉淀剂、一级絮凝池内加入助沉剂和PAM 后进行沉淀； b) 二级除磷：一级沉淀池出水进入二级反应池，池内投加臭氧，产生不溶物，混合液在 二级絮凝池加入助沉剂和PAM后进行沉淀； c) 三级除磷：二级沉淀池出水进入三级絮凝池，加入PAC和PAM进行絮凝沉淀，以去除 废水中残留的小颗粒不溶物，进一步降低废水中总磷含量；最终出水根据要求进行pH值调 节或除硬处理； 2) 所处理的含高浓度亚磷酸盐废水为丙烯酰胺生产装置次磷酸盐还原法制备铜催化 剂的生产废水，总磷含量为850?2100mg/L，pH值为12. 5?14. 0 ; 3) 所述的沉淀剂为氯化钙，助沉剂为重质碳酸钙、生/熟石灰、石膏粉中的一种或几 种； 4) 一级反应池内投加的沉淀剂以Ca计与原水中总磷的质量比为1:1?2:1 ; 5) 二级反应池内投加的臭氧与原水中总磷的质量比为0. 5:1?1. 5:1 ; 6) -、二级絮凝池内投加的助沉剂以Ca计与原水中总磷的质量比分别为0.02%? 0. 1 % ； 7) -级反应池和二级反应池的反应时间均为0. 5?1. 5h。
【文档编号】C02F9/04GK104291482SQ201410478530
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年9月18日 优先权日:2014年9月18日
【发明者】陆彩霞, 邵强, 钱光磊, 孙玉凤, 张艳芳, 滕厚开, 陈爱民 申请人:中国海洋石油总公司, 中海油天津化工研究设计院, 中海油能源发展股份有限公司