一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法与流程

本发明属于极板制备工艺技术领域，具体涉及一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法。

背景技术：

钛基锡锑氧化物具有价廉、导电性优和催化活性高的优点，作为中间层，能有效阻挡二氧化钛绝缘层的生成，降低涂层电阻，增强涂层与基体之间的结合力；作为活性层，具有较高的析氧电位和良好的催化活性，降解效率高，能耗低。钛基锡锑氧化物在电化学氧化处理废水和工业有机废水的前处理及深度处理方面都有着极其广阔的应用前景。

为了提高钛基锡锑氧化物电极的稳定性和电催化性能，对于钛基锡锑电极材料的研究主要有改进其制备方法、制备复合多层氧化物涂层、采用过渡元素或稀土元素进行掺杂以及二氧化碳纳米管改性等。当锡锑氧化物作为钛基氧化物涂层的中间层时，锡锑氧化物与钛基体、最外层氧化物涂层的结合力对电极的性能尤为重要。

目前，锡锑氧化物中间层的制备主要采用电沉积-热处理法，电沉积法可增强锡锑氧化物与钛基体之间的结合力；但是，在制备锡锑氧化物中间层时，为了控制锑的含量，需要采用分步电沉积法，即先电沉积单质锡，再电沉积单质锑，最后再电沉积单质锡，其电沉积过程复杂且繁琐。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，简化了制备锡锑氧化物极板中间层中的电沉积过程。

本发明所采用的技术方案是，一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，之后放入丙酮溶液中超声处理10min～15min，再放入去离子水中超声处理10min～15min，最后在质量浓度为10％草酸溶液中煮沸1h～2h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积；

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中进行热处理，之后随炉冷却，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层。

本发明的特点还在于，

步骤2中，电沉积时间为5min～10min，单向脉冲电流的周期范围为10ms～100ms，单向脉冲电流的通断比为1～10：1，单向脉冲电流的密度为10mA/cm²～40mA/cm²。

步骤2中，电解液为氯化亚锡、氯化锑、焦磷酸钠和酒石酸组成的混合溶液，其中，氯化亚锡的浓度为0.5mol/L～2mol/L，氯化锑的浓度为0.05mol/L～0.1mol/L，焦磷酸钠的浓度为2.5mol/L～10mol/L，酒石酸的浓度为5mol/L～10mol/L，且电解液的pH值为1～3。

步骤3中，干燥温度为20℃～25℃，干燥时间为15min～25min。

步骤4中，热处理温度为540℃～560℃，热处理时间为2.5h～3.5h。

本发明的有益效果是，采用单向脉冲法，通过一步就可得到锑含量适宜的锡锑氧化物中间层，大大的简化了工艺流程。

附图说明

图1为本发明一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法中钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层表面的SEM图；

图2为本发明一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法中钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层断面的SEM图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。

本发明一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，之后放入丙酮溶液中超声处理10min～15min，再放入去离子水中超声处理10min～15min；最后在质量浓度为10％的草酸溶液中煮沸1h～2h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积；

其中，电沉积时间为5min～10min，单向脉冲电流的周期范围为10ms～100ms，单向脉冲电流的通断比为1～10：1，单向脉冲电流的密度为10mA/cm²～40mA/cm²；

电解液为氯化亚锡、氯化锑、焦磷酸钠和酒石酸组成的混合溶液，其中，氯化亚锡的浓度为0.5mol/L～2mol/L，氯化锑的浓度为0.05mol/L～0.1mol/L，焦磷酸钠的浓度为2.5mol/L～10mol/L，酒石酸的浓度为5mol/L～10mol/L，且电解液的pH值为1～3。

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥，干燥温度为20℃～25℃，干燥时间为15min～25min；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中进行热处理，之后随炉冷却，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层；

其中，热处理温度为540℃～560℃，热处理时间为2.5h～3.5h；

所制备出的钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层为三维多孔结构。

本发明方法制备的钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的表面和断面SEM图，如图1及图2所示，该钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的表面和断面由纳米片堆积的花状颗粒组成，均呈三维多孔结构；与现有方法相比，该方法大大简化了工艺流程，且制备出的极板中间层具有优异的性能。

本发明一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，通过调控强脉冲频率、通断比、电流密度等参数，易于实现锡锑氧化物中间层的可控制备。

实施例1

本发明一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，之后放入丙酮溶液中超声处理15min，再放入去离子水中超声处理15min；之后在质量浓度为10％的草酸溶液中煮沸2h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积，电沉积时间为5min；

其中，单向脉冲电流的周期范围为10ms，单向脉冲电流的通断比为9：1，单向脉冲电流的密度为20mA/cm²；

电解液为0.6mol/L氯化亚锡、0.06mol/L氯化锑、2.5mol/L焦磷酸钠和5mol/L酒石酸组成的混合溶液，且电解液的pH值为1；

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥，干燥温度为20℃，干燥时间为15min；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中550℃热处理3h，随炉冷却后，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层。

实施例2

一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，先放入丙酮溶液中超声处理10min，再放入去离子水中超声处理10min；之后在质量浓度为10％的草酸溶液中煮沸1.5h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积，电沉积时间为10min；

其中，单向脉冲电流的周期范围为100ms，单向脉冲电流的通断比为1：1，单向脉冲电流的密度为40mA/cm²；

电解液为1.0mol/L氯化亚锡、0.1mol/L氯化锑、4.5mol/L焦磷酸钠和6mol/L酒石酸组成的混合溶液，且电解液的pH值为2；

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥，干燥温度为20℃，干燥时间为15min；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中540℃热处理3h，随炉冷却后，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层。

实施例3

一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，先放入丙酮溶液中超声处理15min，再放入去离子水中超声处理15min；之后在质量浓度为10％的草酸溶液中煮沸1h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积，电沉积时间为10min；

其中，单向脉冲电流的周期范围为100ms，单向脉冲电流的通断比为1：1，单向脉冲电流的密度为40mA/cm²；

电解液为2.0mol/L氯化亚锡、0.2mol/L氯化锑、8mol/L焦磷酸钠和8mol/L酒石酸组成的混合溶液；且电解液的pH值为1；

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥，干燥温度为25℃，干燥时间为15min；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中550℃热处理2.5h，随炉冷却后，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层。

实施例4

一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，先放入丙酮溶液中超声处理15min，再放入去离子水中超声处理15min；之后在质量浓度为10％的草酸溶液中煮沸1h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积，电沉积时间为10min；

其中，单向脉冲电流的周期范围为60ms，单向脉冲电流的通断比为5：1，单向脉冲电流的密度为30mA/cm²；

电解液为1.0mol/L氯化亚锡、0.1mol/L氯化锑、2.5mol/L焦磷酸钠和5mol/L酒石酸组成的混合溶液，且电解液的pH值为3；

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥，干燥温度为25℃，干燥时间为15min；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中550℃热处理2.5h，随炉冷却后，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层。

实施例5

一种钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，钛板预处理：将钛板打磨使表面呈金属光泽，先放入丙酮溶液中超声处理处理15min，再放入去离子水中超声处理处理15min；之后在质量浓度为10％的草酸溶液中煮沸1h；

步骤2，将步骤1中预处理后的钛板置入电解液中，以钛板作为负极，金属铂片作为正极，通过施加单向脉冲电流进行电沉积，电沉积时间为10min；

其中，单向脉冲电流的周期范围为50ms，单向脉冲电流的通断比为1：1，单向脉冲电流的密度为10mA/cm²；

电解液为1.0mol/L氯化亚锡、0.01mol/L氯化锑、10mol/L焦磷酸钠和10mol/L酒石酸组成的混合溶液，且电解液的pH值为3；

步骤3，经步骤2后，将钛板进行清洗、干燥，干燥温度为25℃，干燥时间为15min；

步骤4，经步骤3后，将干燥后的钛板置于高温炉中550℃热处理3.5h，随炉冷却后，即可得到钛基锑掺杂的二氧化锡极板中间层。

以本方法制备的钛基Sb-SnO₂极板作为中间层，采用热解法制备锡锑氧化物涂层电极，利用电氧化法降解污水中的对硝基苯酚，以锡锑氧化物涂层电极为正极，Pt电极为负极，100mg/L的对硝基苯酚和0.1mol/L Na₂SO₄的混合液为电解液，电流密度30mA/cm²，电极间距1.5cm，电极面积2.5cm×2.5cm，采用中速搅拌，电解2h后，对硝基苯酚的去除率达到91％。

以本方法制备的钛基Sb-SnO₂极板作为中间层，采用热解法制备锡锑氧化物涂层电极，利用电氧化法降解污水中的苯酚，以锡锑氧化物涂层电极为正极，Pt电极为负极，100mg/L苯酚和0.1mol/L Na₂SO₄的混合液为电解液，电流密度30mA/cm²，电极间距1.5cm，电极面积2.5cm×2.5cm，采用中速搅拌，电解1.5h后，苯酚的去除率达到97％。