本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种采用分质纯化处理含氟废水的方法。
背景技术：
随着我国光伏光电行业发展迅猛，市场份额占全球50％以上，前期大规模开发光伏光电行业造成的潜在隐患逐渐暴露，并呈现难以遏制的现象。太阳能电池板在生产过程中使用大量的氢氟酸，导致高浓度的f-、总氮、总磷、cod等进入自然环境，同时也产生大量无机态含氟废物。含氟废水经处理将产生大量的含氟污泥，其中氟化钙占40％以上，提纯后可替代天然的萤石矿，具有很高的市场挖掘潜力。经属性分析，含氟污泥具有腐蚀性、毒性及其他危险特性，并存在处置困难、利用率低的现状。
光伏光电企业产生的含氟污泥主要成分为caf2、caco3、ca(oh)2、caso4、sio2及沙石等杂质，多数采用集中堆放的方式贮存。含氟污泥热值低，一般不采用焚烧处置，若协同处置则存在腐蚀性风险，一般焚烧处置单位不予主动接收；填埋处置也存在风险，有研究显示用hj/t557-2010《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》，模拟固体废物在地表水或地下水的冲刷浸泡下污染物的浸出情况，用hj/t300-2007《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》模拟填埋场环境，固体废物被填埋后酸性条件下f-更容易浸出，受渗滤液的浸泡，结果显示在填埋场环境中的氟化物浸出浓度超过100mg/l，目前对具备无机氟化物废物(hw32)处置资质的危险废物填埋场的建设条件和入场条件极高，且填埋处置并不是最理想的处置方式，另受经营许可证影响，可处置hw32的单位较少。
技术实现要素：
本发明提供了一种采用分质纯化处理含氟废水的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种采用分质纯化处理含氟废水的方法，包括以下步骤：
s1、使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；
s2、对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；
s3、对上述步骤中的废液进行ph检测，直到达到预设值时排出，否则循环至步骤2中继续进行清洗；
s4、采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙。
优选的，在步骤s1和步骤s2中使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为20-30n/min。
优选的，在步骤s1中，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用。
优选的，在步骤s1中，在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗。
优选的，在步骤s2中，采用浓度为20-30％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗。
优选的，在步骤s3中，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到5.8-6.5时将废液排出。
优选的，在步骤s4中采用的低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1000-1300mg/l。
优选的，在步骤s4中使用的稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明采用废水回用、分质提纯的思路对水洗酸洗法进行优化，达到以废治废的目的，还可降低hf等的高成本投入；
2、做到f-的富集，对新产生的含氯废水、含氟废水考虑以不外排的方式循环回用，提纯过程中通过控制hcl的投加量、ph、反应时间、温度、搅拌速率，综合考虑工业生产的可操作性和经济效益，使含氟污泥纯度达到制hf级的90％以上；
3、由于没有外加原料，在不提高工程投入的条件下，不仅降低了废水水质中f-的处理负荷，而且提高了污泥的caf2纯度，实现了固体废物的资源化利用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明提供以下技术方案：一种采用分质纯化处理含氟废水的方法，包括以下步骤：
s1、使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；
s2、对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；
s3、对上述步骤中的废液进行ph检测，直到达到预设值时排出，否则循环至步骤2中继续进行清洗；
s4、采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙。
本实施例中，使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用，对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，采用浓度为30％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为20n/min，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到5.8时将废液排出，直到达到预设值时排出，否则循环至酸洗池中继续进行清洗；采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙，低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1000mg/l，稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
具体的，在步骤s1和步骤s2中使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为20n/min。
具体的，在步骤s1中，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用。
具体的，在步骤s1中，在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗。
具体的，在步骤s2中，采用浓度为30％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗。
具体的，在步骤s3中，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到5.8时将废液排出。
具体的，在步骤s4中采用的低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1000mg/l。
具体的，在步骤s4中使用的稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
实施例2
本发明提供以下技术方案：一种采用分质纯化处理含氟废水的方法，包括以下步骤：
s1、使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；
s2、对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；
s3、对上述步骤中的废液进行ph检测，直到达到预设值时排出，否则循环至步骤2中继续进行清洗；
s4、采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙。
本实施例中，使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用，对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，采用浓度为25％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为20n/min，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到6.2时将废液排出，直到达到预设值时排出，否则循环至酸洗池中继续进行清洗；采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙，低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1200mg/l，稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
具体的，在步骤s1和步骤s2中使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为20n/min。
具体的，在步骤s1中，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用。
具体的，在步骤s1中，在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗。
具体的，在步骤s2中，采用浓度为25％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗。
具体的，在步骤s3中，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到6.2时将废液排出。
具体的，在步骤s4中采用的低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1200mg/l。
具体的，在步骤s4中使用的稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
实施例3
本发明提供以下技术方案：一种采用分质纯化处理含氟废水的方法，包括以下步骤：
s1、使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；
s2、对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；
s3、对上述步骤中的废液进行ph检测，直到达到预设值时排出，否则循环至步骤2中继续进行清洗；
s4、采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙。
本实施例中，使用水洗纯化法对污泥进行清洗，去除污泥中可溶性的氯化钙，提高污泥中的氟化钙的含量；在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用，对上述步骤中的污泥采用盐酸酸洗纯化法进行清洗，采用浓度为20％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗，去除污泥中的氢氧化钙、碳酸钙含量，使其转变成氯化钙，进一步的提高污泥中氟化钙的含量；使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为25n/min，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到6.5时将废液排出，直到达到预设值时排出，否则循环至酸洗池中继续进行清洗；采用低氮磷废水和稀氟酸碱废水对上述步骤中的污泥采用酸洗配合浮选富集法提纯氟化钙，低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1300mg/l，稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
具体的，在步骤s1和步骤s2中使用搅拌池对污泥进行清洗，搅拌桨的速率为25n/min。
具体的，在步骤s1中，对污泥进行清洗的纯化水循环至清洗池中进行循环利用。
具体的，在步骤s1中，在搅拌池中设置废水溶液浓度检测装置对废水的电离程度进行测量，当废水饱和后排出，若废水未饱和，则排入搅拌池继续清洗。
具体的，在步骤s2中，采用浓度为20％的稀盐酸浓度匀速的倒入到搅拌池中进行酸洗。
具体的，在步骤s3中，在废水的排出侧设置缓冲池，在缓冲池中设置ph检测装置，当废液的ph值达到6.5时将废液排出。
具体的，在步骤s4中采用的低氮磷废水来自纱管纸厂的纱管纸废水，对纱管纸废水进行悬浮物过滤的处理，使其溶液中的cod含量在1300mg/l。
具体的，在步骤s4中使用的稀氟酸碱废水来自太阳能电池生产过程中产线产生的废水。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改。