一种从低含量电镀银废水中回收银的方法
【专利说明】
【技术领域】
[0001]本发明涉及环保技术领域，特别涉及一种低碳环保节能的从低含量电镀银废水中回收银的方法。
【【背景技术】】
[0002]银由于优良的导电、导热、耐腐蚀和外观性能被广泛地用于电器、仪器、仪表和照明用具等制造工业。电镀银是一种将银镀层于材料上的方法，即以电化学原理从电解质溶液中将含银离子在镀件表面还原成银单质的方法。电解后的部分银会以单质的形式存在于废渣中，还有一部分会以二氰合银络离子的形式存在于电解质溶液中，银是一种贵重的重金属，从成本和环保的角度考虑必须进行银回收后废水才能排放至废水厂进行最终处理。
[0003]一般生产在线产出银废水，回收方式采取电解机电解回收取银方式，但电解后的银废水含量仍大约在50ppm(约合50mg/L)以上，无法回收更低含银量废水之中的银元素，然而按照国家污水的排放标准，总银必须达到0.5mg/L以下方可排放，因此还需二次处理，但二次处理会带来成本的增加，否则不符合清洁生产、节能减排这一环保主题。
[0004]因此需要提供一种新的方法使废水中的总银回收到允许排放的标准。
【
【发明内容】
】
[0005]本发明的主要目的在于提供一种低碳环保节能的从低含量电镀银废水中回收银的方法。
[0006]本发明通过如下技术方案实现上述目的:一种从低含量电镀银废水中回收银的方法，其步骤包括:将含二氰合银络离子的废液通过阴离子交换树脂吸附；然后对阴离子交换树脂使用洗脱剂洗脱再生，得到含银洗脱液；然后在含银洗脱液中加入还原剂，还原出单质银，并静置过滤得沉淀物；将沉淀物加酸清洗，最后干燥得到高纯银粉。
[0007]具体的，所述吸附条件为废液pH > 6，温度为室温，吸附流速为2?8BV/h。
[0008]具体的，所述洗脱温度为室温，洗脱流速为2?8BV/h，洗脱体积为4?10BV。
[0009]进一步的，所述洗脱剂为氢氧化钠溶液或氯化钠溶液。
[0010]具体的，所述还原剂为锌粉。
[0011]进一步的，其特征在于:所用锌粉的用量为所述废水理论含银质量的1.2?1.3倍。
[0012]进一步的，所述还原步骤中银洗脱液需调整pH > 14。
[0013]具体的，所述酸为稀盐酸。
[0014]与现有技术相比，本发明一种从低含量电镀银废水中回收银的方法其有益效果在于:采用阴离子交换树脂直接对二氰合银络离子进行分离，树脂可反复使用，洗脱剂避免了使用污染较重的氨水，洗脱液用还原剂直接从二氰合银络离子置换出单质银，还原速度快，低碳环保并节能。【【具体实施方式】】
[0015]一种从低含量电镀银废水中回收银的方法，其步骤包括:将含二氰合银络离子的废液通过阴离子交换树脂吸附；然后对阴离子交换树脂使用洗脱剂洗脱再生，得到含银洗脱液；然后在含银洗脱液中加入还原剂，还原出单质银，并静置过滤得沉淀物；将沉淀物加酸清洗，最后干燥得到高纯银粉。
[0016]下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
[0017]实施例1:
[0018]将IL pH = 6.5的含二氰合银络离子的废液(以50mg/L的理论含银量计算即含银50mg)以2L/h的吸附速度通过IL床体积的阴离子交换树脂，吸附原理为:
[0019]Ag (CN) 2>HO-R — Ag (CN) 2-R+OF
[0020]然后选用2%的氢氧化钠洗脱液对阴离子交换树脂以8L/h进行洗脱半小时，得4LPH13.3的含银洗脱液，洗脱原理为:
[0021 ] Ag (CN) 2-R+0!T— Ag (CN) 2>HO_R
[0022]其中阴离子交换树脂被再生而可重复利用，二氰合银络离子则进入洗脱液中，调节洗脱液PH到14，然后加入60mg锌粉充分混合还原出单质银，过滤得到粗银，还原原理为:
[0023]2Ag (CN) 2>Zn — Zn (CN)广+2Ag
[0024]按照反应方程，每生成2个银原子(原子量108)需要消耗I个锌原子(原子量65)，按照50mg的理论含银量计算，完全反应所需锌的用量为60.18mg，在误差范围内可认为完全反应。粗银再用稀盐酸溶解掉可能未完全反应的锌，反应原理为:
[0025]Zn+2H+— Zn 2++H2
[0026]酸洗后的粗银以纯水清洗后烘干，得到高纯银粉(99.9% )。
[0027]实施例2:
[0028]将IL pH = 8的含二氰合银络离子的废液(以50mg/L的理论含银量计算即含银50mg)以8L/h的吸附速度通过IL床体积的阴离子交换树脂，吸附原理为:
[0029]Ag (CN) f+Cl-R — Ag (CN) 2-R+CF
[0030]然后选用氯化钠洗脱液对阴离子交换树脂以2L/h进行洗脱5小时，得1L含银洗脱液，洗脱原理为:
[0031 ] Ag (CN) 2-R+Cr— Ag (CN) 2>C1_R
[0032]其中阴离子交换树脂被再生而可重复利用，二氰合银络离子则进入洗脱液中，调节洗脱液PH到14，然后加入65mg锌粉充分混合还原出单质银，锌粉略过量，过滤得到粗银。粗银再用稀盐酸溶解掉粘附在银粉上未完全反应的锌，酸洗后的粗银以纯水清洗后烘干，得到高纯银粉(99.9% )o
[0033]实施例3:
[0034]将IL pH = 9的含二氰合银络离子的废液(以50mg/L的理论含银量计算即含银50mg)以5L/h的吸附速度通过IL床体积的阴离子交换树脂。然后选用I %的氢氧化钠洗脱液对阴离子交换树脂以4L/h进行洗脱2小时，得8L含银洗脱液，其中阴离子交换树脂被再生而可重复利用，二氰合银络离子则进入洗脱液中。调节洗脱液pH到14，然后加入62mg锌粉充分混合还原出单质银，锌粉略过量，过滤得到粗银。粗银再用稀盐酸溶解掉粘附在银粉上未完全反应的锌，酸洗后的粗银以纯水清洗后烘干，得到高纯银粉(99.9% )。
[0035]本发明在令废水达到国家排放标准的前提下，采用可再生的阴离子交换树脂分离，分离成本较低；无需将Ag (CN) 2_转化成Ag +再进行分离，不仅节约了溶剂，而且避免了再使用污染较重的氨水进行洗脱；还原反应速度快，回收效率高。综上，本发明方法低碳环保并节能。
[0036]以上所述的仅是本发明的一些实施方式。对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于步骤包括:将含二氰合银络离子的废液通过阴离子交换树脂吸附；然后对阴离子交换树脂使用洗脱剂洗脱再生，得到含银洗脱液；然后在含银洗脱液中加入还原剂，还原出单质银，并静置过滤得沉淀物；将沉淀物加酸清洗，最后干燥得到高纯银粉。
2.根据权利要求1所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所述吸附条件为废液PH > 6，温度为室温，吸附流速为2?8BV/h。
3.根据权利要求1所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所述洗脱温度为室温，洗脱流速为2?8BV/h，洗脱体积为4?10BV。
4.根据权利要求1或3所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所述洗脱剂为氢氧化钠溶液或氯化钠溶液。
5.根据权利要求1所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所述还原剂为锌粉。
6.根据权利要求5所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所用锌粉的用量为所述废水理论含银质量的1.2?1.3倍。
7.根据权利要求5所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所述还原步骤中银洗脱液需调整PH > 14。
8.根据权利要求1所述的从低含量电镀银废水中回收银的方法，其特征在于:所述酸为稀盐酸。
【专利摘要】本发明为一种从低含量电镀银废水中回收银的方法，其步骤包括：将含二氰合银络离子的废液通过阴离子交换树脂吸附，然后洗脱，对含银洗脱液用还原剂还原出单质银，过滤得沉淀物加酸清洗，最后干燥得到高纯银粉。本发明采用阴离子交换树脂直接对二氰合银络离子进行分离，树脂可反复使用，洗脱剂避免了使用污染较重的氨水，洗脱液用还原剂直接从二氰合银络离子置换出单质银，还原速度快，低碳环保并节能。
【IPC分类】C22B3-46, C02F103-16, C22B7-00, C02F1-42, C22B11-00
【公开号】CN104671348
【申请号】CN201510038790
【发明人】黄军浩
【申请人】昆山全亚冠环保科技有限公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2015年1月26日