专利名称：一种用于中药有效成分提纯的三维网状超分子化合物树脂的制作方法
技术领域：
本发明属于化学领域，具体涉及一种树脂材料。
技术背景目前，吸附树脂法是进行中草药等天然产物的提取分离的最有效的方法之 一，已经成功地用于黄酮甙类，内酯类，皂甙类等中草药有效成分的分离纯化 工艺中。但是，由常规的吸附树脂法得到的提取物纯度不高，这是由于天然产 物中的有效成分往往是大分子的物质(如黄酮，皂甙等)，而杂质大部分是一 些与有效成分吸附性质相近的小分子有机物，用普通的大孔吸附树脂吸附时， 由于两者均能进入树脂孔内被吸附，而无法达到纯化的目的，另外，在中草药 每一类有效成分中，又含有多种结构和性质相近的同系物，在吸附过程中它们 作为一类物质同时被吸附，很难将它们作为单一组分而完全分离。现有的基于 疏水作用，氢键作用范德华力作用等的大孔吸附树脂对于一些极性相近，只是 分子尺寸不同的物质由于吸附选择性相近而达不到理想的分离效果，因而难以 满足中药现代化中单一组分药理，药效的研究，这必将限制中药有效成分的研 究和利用。传统的大孔吸附树脂其平均孔径较大，孔径分布较宽，分子尺寸相差较大 的吸附质分子均能被树脂吸附，因而没有明显的筛分作用，达不到纯化的目的。 发明内容本发明的目的是提供一种用于中药有效成分提纯的三维网状超分子化合
物树脂，克服现有的吸附树脂在中药有效成分提纯存在的上述不足。本发明的吸附树脂是用& 一环糊精与水溶性致孔剂、交联剂在碱性条件下 合成而获得的物质。其中的致孔剂可以是淀粉、聚乙烯醇、碳酸钙，交联剂可以是N，N」L亚甲基双丙烯酰胺、环氧氯丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯。所用原料 比例为致孔剂0.8—1.2重量份、e—环糊精4重量份、每4ge—环糊精用 交联剂4一8ml。本发明的吸附树脂的制备方法是将成孔剂和e—环糊精加入碱溶液中，在60"7(TC恒温水浴中使成孔剂 和e—环糊精完全溶解。将水浴锅的水温降到50"6(TC，滴加交联剂，保持 温度不变的条件下进行反应。随着交联剂加入量的增加，反应液的粘度不断增 大，直到凝聚成硬块，反应时间10~25min。将树脂硬块压碎，用丙酮洗涤数 次，再用水洗涤至中性，抽滤，烘干，得到树脂。本发明的使用方法是替代以往的大孔吸附树脂装入层析柱，作为中药有效 成分提纯工艺中层析介质。本发明的积极效果是所得的吸附树脂，孔径差别小，克服了以往使用的 树脂平均孔径较大，孔径分布较宽的缺点，而且合成过程中，能通过调整反应 条件(温度、时间)在一定范围选择树脂的平均孔径，以适应不同分子尺寸的 不同药物品种的有效成分的提纯要求，对吸附物有显著的筛选功能。用高效液相色谱检测提纯的中药有效成分，含量为单峰，原子吸收法未检测出C^+和 Mg^等金属离子，用标准试剂样品进行对比实验，得到相同结果，说明提取物 具有较高的纯度。
具体实施例方式
以下结合淫羊藿苷的提取给出本发明的实施例。1、 制备吸附树脂l一l、称取100g成孔剂碳酸钙和400 gP —环糊精，加入lOOOml、浓度 20% (重量)的氢氧化钠溶液中，在65。C恒温水浴中使成孔剂和P —环糊精完 全溶解。使水浴锅的水温降到57土2。C，用10—15min时间，滴加400ml环氧 氯丙烷，保持温度不变的条件下迸行反应。随着环氧氯丙烷加入量的增加，反 应液的粘度不断增大，直到凝聚成硬块。将树脂硬块压碎，用丙酮洗涤3次， 再用水洗涤至中性，抽滤，烘干，得到树脂，即可装入层析柱中。l一2、称取80g成孔剂淀粉和400ge —环糊精加入1000ml、浓度15%(重 量)的氢氧化钠溶液中，在65'C恒温水浴中使成孔剂和0—环糊精完全溶解。 使水浴锅的水温降到50°C，用15—20min时间滴加交联剂N,NL亚甲基双丙 烯酰胺600ml，保持温度不变的条件下进行反应。随着环N,NL亚甲基双丙烯 酰胺加入量的增加，反应液的粘度不断增大，直到凝聚成硬块。将树脂硬块压 碎，用丙酮洗涤3次，再用水洗涤至中性，抽滤，烘干，得到树脂，即可装入 层析柱中。l一3、称取120g成孔剂聚乙烯醇和400gg —环糊精加入1000ml、浓度 25%(重量)的氢氧化钠溶液中，在65^C恒温水浴中使成孔剂和e—环糊精完 全溶解。使水浴锅的水温降到60°C，用20""25min时间滴加聚乙二醇二丙烯 酸酯800ml，保持温度不变的条件下进行反应。随着聚乙二醇二丙烯酸酯加入 量的增加，反应液的粘度不断增大，直至凝聚成硬块。将树脂硬块压碎，用丙 酮洗涤3次，再用水洗涤至中性，抽滤，烘干，得到树脂，即可装入层析柱中。2、 淫羊藿苷的提取及提纯
称淫羊藿20克，加水约600ml浸泡1.5小时，高压釜中6MPa下提取10min， 1次，得药液约550rnl。过滤，将残叶烘干，残叶重16.0g。提取液减压浓縮至 100ml，所得溶液依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取24小时， 蒸发乙酸乙酯、正丁醇萃取液，用电子天平称重为0.4252g。浓缩液放入分液 漏斗，加入100毫升石油醚萃取24小时，分离出石油醚部分，清液中再加入 100毫升三氯甲烷萃取24小时，分离出三氯甲烷部分，余液加入100毫升乙 酸乙酯萃取24小时，分离出乙酸乙酯萃取液，水浴7(TC恒温蒸干，得黄色粉 末，电子天平称量。余液加入100毫升正丁醇萃取24小时，分离正丁醇萃取 液，7(TC水浴恒温蒸干，得黄色粉末状淫羊藿苷。将粉状淫羊藿苷溶于去离子 水中，制成浓度10%(重量)的溶液，使其流经装有本发明树脂的层析柱，用 浓度10—50% (重量)的乙醇水溶液洗脱，流速25—40ml. h ，包结率为96.08 ~99. 04%，淫羊藿苷纯度达99. 6—99. 9%。
权利要求
1、一种用于中药有效成分提纯的三维网状超分子化合物树脂，其特征在于是用β-环糊精与水溶性致孔剂、交联剂在碱性条件下合成而获得的物质，所用原料比例为β-环糊精4重量份、致孔剂0.8-1.2重量份、每4gβ-环糊精用交联剂4-8ml。
全文摘要
一种用于中药有效成分提纯的三维网状超分子化合物树脂，用于克服现有的吸附树脂对中药有效成分提纯纯度不高的缺点。本发明的吸附树脂是由β-环糊精与水溶性致孔剂、交联剂在碱性条件下合成而获得的物质。其中的致孔剂可在淀粉、聚乙烯醇、碳酸钙中选择，交联剂可在N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、环氧氯丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯中选择。本发明的积极效果是所得的吸附树脂，孔径差别小，克服了以往使用的树脂平均孔径较大，孔径分布较宽的缺点，而且合成过程中，能通过调整反应条件(温度、时间)在一定范围选择树脂的平均孔径，以适应不同分子尺寸的不同药物品种的有效成分的提纯要求，对吸附物有显著的筛选功能，显著提高提纯物的纯度。
文档编号B01J20/24GK101117398SQ20061001707
公开日2008年2月6日 申请日期2006年8月4日 优先权日2006年8月4日
发明者李桂娟, 添 董 申请人:长春工业大学