专利名称：一种疏水可调多相不对称催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种疏水可调多相不对称催化剂及其制备方法，既能催化有机溶剂又 能催化纯水溶剂的有机不对称反应，属于多相不对称催化剂合成领域。
背景技术：
不对称催化技术是当今科学研究的热点，单一对映体手性化合物在农药、香料、化 工、药物和食品添加剂等领域有着广泛的用途，它可以通过手性拆分和不对称合成等方法 获得，相对而言，不对称合成能够高效、经济的生产纯手性化合物。现有报道的不对称催化 反应主要是用金属有机配合物作为催化剂，如锌、铁、铑、钯等的有机配合物，因为有机金属 催化剂存在金属流失、重金属污染、部分价格昂贵等缺点，有机小分子不对称催化剂作为一 种新兴的不对称催化剂逐渐受到科学家们的重视，成为不对称催化领域的研究热点之一。 目前有机小分子催化剂主要有如下三类(1)有机胺类(2)有机膦类(3)手性醇类质子催 化剂。21世纪以来，氨基酸因为具有天然易得、易溶于水、具有酸碱中心、存在手性碳等众多 优点成为不对称催化领域的最新研究热点之一。早在1971年Hojos等人就发现脯氨酸能够催化三酮的分子内不对称Aldol反应， 而氨基酸受到科学家们的重视成为科学家们研究的热点则是从本世纪以后。这个热潮起因 于脯氨酸在不对称催化领域的成功应用。脯氨酸对不对称Aldol和Michael加成等不对称 反应具有较好的催化效果，脯氨酸的各种衍生更是扩大了其催化的反应类型提高了其催化 的活性和选择性。近几年，科学家通过将脯氨酸连接疏水碳链衍生，将脯氨酸的催化体系扩 大到了水溶剂领域并获得了很好的催化性能。多相不对称催化以其容易分离、易操作等优势使均相不对称催化无法与之比拟， 氨基酸的多相化也是不对称催化领域的前沿研究课题，但多相化后的氨基酸催化性能往往 较均相有所下降，不仅反应活性降低，不对称选择性也很难达到均相水平。而氨基酸多相化 后应用于水溶剂体系的报道几乎没有。介孔材料因其高比表面积、有序的孔道结构和均一 可调的孔尺寸等优点成为负载手性催化剂的理想载体之一。1999年以来报道的骨架中含有 有机基团的有机-无机杂化介孔材料(periodic mesoporous organosilicas，简称PMOs) 除了具有纯硅材料的特点外，还具有纯硅材料所不具备的众多优点高的机械强度和水热 稳定性、亲疏水性可调、易进行化学修饰等，在催化、吸附、光学和环境科学研究等领域拥有 巨大的潜在应用价值。近期科学家们已经开始PMOs在不对称催化领域的研究工作。
发明内容
本发明的目的在于提供一种疏水可调的多相不对称催化剂及其制备方法，克服现 有多相不对称催化剂大都难以达到均相催化效果的不足，使催化剂既能催化有机溶剂又能 催化纯水溶剂的有机不对称反应。本发明的一种疏水可调多相不对称催化剂，其特征在于，载体为疏水可调的PMOs， 活性中心为手性氨基酸催化剂，手性氨基酸催化剂均勻分布在载体纳米孔道内。载体由带巯基、卤素、羟基硅烷与有机或无机硅烷按比例原位合成制得，载体的可调疏水性能由载体 原位合成过程中硅烷种类或比例的调变实现，最终载体的疏水可调提供最终催化剂的可调 疏水性能。本疏水可调多相不对称催化剂即能催化有机溶剂又能催化纯水溶剂的有机不对 称反应，保持较高的不对称选择性，同时具有高效的催化活性。本发明的疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，步骤如下(1)催化剂载体的制备催化剂载体一室温下将结构导向剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶于0. 35 0. 45M的NaOH溶液，剧烈搅拌下加入有机桥键硅烷(Si-R-Si)和带可反应官能团硅烷的 混合液体，其中有机桥键硅烷(Si-R-Si)带可反应官能团硅烷的摩尔比为0 1，使得 Si CTAB NaOH H20 = 1 0. 5 0. 6 2 3 300 400 (摩尔比)，超声 10 30分钟后常温搅拌13 18小时，80 100°C静态晶化60 90小时，期间调节pH值10 12，冷却后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加热搅拌除去结构导向剂；催化剂载体二 室温下将CTAB溶于0. 2 0. 3M的NaOH溶液，剧烈搅拌下加入有机 桥键硅烷(Si-R-Si)和带可反应官能团硅烷的混合液体，其中有机桥键硅烷(Si-R-Si) 带可反应官能团硅烷的摩尔比为0 1，使得Si CTAB NaOH H20 = 1 0. 8 1 2 3 500 600 (摩尔比)，超声10 30分钟后室温搅拌10 15小时，80 100°C静态晶 化20 30小时，冷却后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加热搅拌除去 结构导向剂； 催化剂载体三室温下将CTAB溶于0. 35 0. 45M的NaOH溶液，剧烈搅拌下加入 有机桥键硅烷(Si-R-Si)和硅烷的混合液体，其中有机桥键硅烷(Si-R-Si)硅烷的摩尔 比为 0 1，使得 Si CTAB NaOH H20 = 1 0. 5 0. 6 2 3 300 400 (摩尔 比)，超声10 30分钟后室温搅拌20 30小时，80 100°C静态晶化20 30小时，冷却 后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加热搅拌除去结构导向剂；催化剂载体四室温下将结构导向剂P123溶于KC1和浓盐酸的混合水溶液，剧烈 搅拌下加入有机桥键硅烷(Si-R-Si)和带可反应官能团硅烷的混合液体，其中有机桥键硅 烷(Si-R-Si)带可反应官能团硅烷的摩尔比为0 1，使得Si P123 HC1 KC1 H20 =1 0.03 0.05 5 15 250 500 (摩尔比)，30 60°C搅拌20 30小时，80 100°C静态晶化20 30小时，冷却后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加 热搅拌除去结构导向剂。上述催化剂载体一、二、三制备中，结构导向剂包括十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)、十八烷基三甲基氯化铵(0TAC)等长链烷基三甲基卤化胺(C1Q C18TMAX)类结构导 向剂；四催化剂载体，结构导向剂包括P123、F127等聚合物类结构导向剂。催化剂载体一、四制备中，有机桥键硅烷(Si-R-Si)包括乙烷、甲烷、乙烯等短直 链桥键硅烷中一种或两种硅烷的混合；催化剂载体二制备中，硅烷Si-R-Si包括对苯、间 苯、联苯等芳香桥键硅烷中一种或两种硅烷的混合；催化剂载体三，硅烷包括各种无机硅 烷。带可反应官能团的PMOs类材料的制备，带巯基、卤素、羟基等可反应官能团硅烷原料同 样适用。(2)催化剂的制备a、催化剂前体的制备将叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸溶于无水四氢呋喃，含量为60%的在矿物油中的NaH溶于无水THF中，在N2环境，0°C下滴入上述溶液，常温搅 拌1 2小时，然后，将18-C-6和4-氯甲基苯乙烯加入上述溶液，常温搅拌1 2小时后 30 80°C反应10 20小时，冷却至常温后加入100 200mL水，水相用正己烷洗涤，盐酸 调节PH值至1 5，乙酸乙酯萃取并合并有机相，无水18504干燥过夜，减压除去溶剂得催 化剂前体。上述物质的用量关系叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸/NaH/18-C-6/4-氯 甲基苯乙烯为8 10mmol/700 800mg/0. 8 lmmol/20 30mmol ；叔丁氧羰基保护的 L-4-羟基脯氨酸溶于无水四氢呋喃的对应的物质量叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸 /四氢呋喃为8 10mmol/20 30mL ；含量为60%的在矿物油中的NaH溶于无水THF中对 应的物质量NaH/THF为700 800mg/20 30mL。b、催化剂前体在载体上的固载将催化剂前体和偶氮二异丁腈溶于甲苯中，通 N210分钟后加入步骤(1)带巯基载体，N2环境下105 115°C搅拌10 20小时，冷却至常 温后抽滤、洗涤、干燥；上述物质用量关系催化剂前体/偶氮二异丁腈/甲苯/带巯基载体为 lmmol/0. 05 0. 15mmol/10 30mL/0. 3 0. 6mmol ；c、除氨基的叔丁氧羰基保护固载催化剂前体后的介孔材料在二氯甲烷、三氟乙 酸的混合溶液中常温搅拌1 5小时后，抽滤，CH2C12、饱和NaHC03溶液、水、乙醇洗涤，干燥， 得最终催化剂。步骤⑴所制得的催化剂载体一制备过程中，80 100°C静态晶化60 90小时， 期间调节PH值两次，每次调节pH值至10 12。步骤(1) a至d中所制得的催化剂载体具有长程有序的纳米孔道结构，孔径为1 7nm，具有不同的疏水性。步骤(1) a和d中，所制得的催化剂载体微观为直径在0. 2 5 y m的球形，长度在 1 50 y m的麦穗状颗粒聚集的绳状等形貌。本发明的疏水可调多相不对称催化剂即能催化有机溶剂又能催化纯水溶剂的有 机不对称反应，保持较高的不对称选择性，同时具有高效的催化活性。
具体实施例方式实施例1(l)a.称取0. 2gNa0H于20mL反应釜中，加入13mL去离子水充分溶解；b.称取0. 4g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入反应釜中，缓慢搅拌0. 5小时至
溶液澄清；c.小称量瓶称取0. 7g 1，4- 二(三乙氧基硅基)-乙烷(BTESE)和0. 04g 1_巯基 丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)缓慢滴入反应釜中；d.超声20分钟后，25°C搅拌18小时后90°C晶化24小时；e.冷却至室温后，乙酸调节pH值至11左右，继续晶化24小时；f.冷却至室温后，乙酸再次调节pH值至11左右，继续晶化24小时；g.冷却至室温后，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时；h. lg样品在150mL乙醇中分散后加入4g浓盐酸(36 % )，50°C搅拌6小时除去CTAB，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时(重复三次)，即得催化剂载体一。(2)叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸(2. 0g、8. 65mmol)溶于无水THF(50mL) 中，在N2环境，0°C滴入NaH(60% mineral oil,780mg)的无水THF(lOmL)溶液中，常温搅拌 1 小时，然后称取 18-C-6(228mg，0. 86mmol)和 4-氯甲基苯乙烯(90%，3. 66g，21. 6mmol)加 入上述溶液，常温搅拌1小时后50°C反应15小时。冷却至常温后加入100mL水，水相用正 己烷洗涤除去未反应的4-氯甲基苯乙烯，水相用1.5M盐酸调节pH值至2 3，乙酸乙酯萃 取并合并有机相，无水MgS04干燥过夜，减压除去溶剂得催化剂前体。lmmol催化剂前体和0. lmmol偶氮二异丁腈溶于30mL甲苯中。通N210分钟后加 入0. 5mmol步骤(1)带巯基载体，N2环境下高温搅拌12小时，冷却至常温后抽滤、洗涤、干
>]f§K o固载催化剂前体后的介孔材料在二氯甲烷\三氟乙酸(1\3)的混合溶液中常温搅 拌3小时，抽滤，CH2C12、饱和NaHC03溶液、水、乙醇洗涤，干燥，得最终催化剂。实施例2(1) a.称取0. 15g NaOH于20mL反应釜中，加入15mL去离子水充分溶解；b.称取0. 5g CTAB加入反应釜中，缓慢搅拌0. 5小时至溶液澄清；c.小称量瓶称取0. 3g 1，4- 二(三乙氧基硅基)-苯环(BTEB)和0. 03g MPTMS缓 慢滴入反应釜中； d. 25°C搅拌18小时后90°C晶化24小时；e.冷却至室温后，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时；f. lg样品在150mL乙醇中分散后加入4g浓盐酸(36 % )，50°C搅拌6小时除去 CTAB，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时(重复三次)，即得催化剂载体二。(2)叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸(2. 0g、8. 65mmol)溶于无水THF(50mL) 中，在N2环境，0°C滴入NaH(60% mineral oil,780mg)的无水THF(lOmL)溶液中，常温搅拌 1 小时，然后称取 18-C-6(228mg，0. 86mmol)和 4-氯甲基苯乙烯(90%，3. 66g，21. 6mmol)加 入上述溶液，常温搅拌1小时后50°C反应15小时。冷却至常温后加入100mL水，水相用正 己烷洗涤除去未反应的4-氯甲基苯乙烯，水相用1.5M盐酸调节pH值至2 3，乙酸乙酯萃 取并合并有机相，无水MgS04干燥过夜，减压除去溶剂得催化剂前体。lmmol催化剂前体和0. lmmol偶氮二异丁腈溶于30mL甲苯中。通N210分钟后加 入0. 5mmol步骤(1)带巯基载体，N2环境下高温搅拌12小时，冷却至常温后抽滤、洗涤、干
>]f§K o固载催化剂前体后的介孔材料在二氯甲烷\三氟乙酸(1\3)的混合溶液中常温搅 拌3小时，抽滤，CH2C12、饱和NaHC03溶液、水、乙醇洗涤，干燥，得最终催化剂。实施例3(l)a.称取0. 2g NaOH于20mL反应釜中，加入13mL去离子水充分溶解；b.称取0. 4g CTAB加入反应釜中，缓慢搅拌0. 5小时至溶液澄清；c.小称量瓶称取0. 8g正硅酸乙酯(TE0S)和0. 04g MPTMS缓慢滴入反应釜中；d.超声20分钟后，25°C搅拌18小时后90°C晶化24小时；e.冷却至室温后，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时；f. lg样品在150mL乙醇中分散后加入4g浓盐酸(36 % )，50°C搅拌6小时除去CTAB，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时(重复三次)，即得催化剂载体三。(2)叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸(2. 0g、8. 65mmol)溶于无水THF(50mL) 中，在N2环境，0°C滴入NaH(60% mineral oil,780mg)的无水THF(lOmL)溶液中，常温搅拌 1 小时，然后称取 18-C-6(228mg，0. 86mmol)和 4-氯甲基苯乙烯(90%，3. 66g，21. 6mmol)加 入上述溶液，常温搅拌1小时后50°C反应15小时。冷却至常温后加入100mL水，水相用正 己烷洗涤除去未反应的4-氯甲基苯乙烯，水相用1.5M盐酸调节pH值至2 3，乙酸乙酯萃 取并合并有机相，无水MgS04干燥过夜，减压除去溶剂得催化剂前体。lmmol催化剂前体和0. lmmol偶氮二异丁腈溶于30mL甲苯中。通N210分钟后加 入0. 5mmol步骤(1)带巯基载体，N2环境下高温搅拌12小时，冷却至常温后抽滤、洗涤、干
>]f§K o固载催化剂前体后的介孔材料在二氯甲烷\三氟乙酸(1\3)的混合溶液中常温搅 拌3小时，抽滤，CH2C12、饱和NaHC03溶液、水、乙醇洗涤，干燥，得最终催化剂。实施例4(l)a.称取llg 2M盐酸于20mL反应釜中，加入3mL去离子；b.称取2. 5g KC1加入反应釜中，缓慢搅拌至KC1完全溶解；c.称取0. 4g P123加入反应釜中，缓慢搅拌至溶液澄清，45°C加热搅拌；d.小称量瓶称取0. 8g BTESE和0. 04g MPTMS缓慢滴入反应釜中，45°C搅拌18小 时后90°C晶化24小时；e.冷却至室温后，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时；f. lg样品在150mL乙醇中分散后加入4g浓盐酸(36 % )，50°C搅拌6小时除去 P123，抽滤，去离子水洗涤真空干燥24小时(重复三次)，即得催化剂载体四。(2)叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸(2. 0g、8. 65mmol)溶于无水THF(50mL) 中，在N2环境，0°C滴入NaH(60% mineral oil,780mg)的无水THF(lOmL)溶液中，常温搅拌 1 小时，然后称取 18-C-6(228mg，0. 86mmol)和 4-氯甲基苯乙烯(90%，3. 66g，21. 6mmol)加 入上述溶液，常温搅拌1小时后50°C反应15小时。冷却至常温后加入100mL水，水相用正 己烷洗涤除去未反应的4-氯甲基苯乙烯，水相用1.5M盐酸调节pH值至2 3，乙酸乙酯萃 取并合并有机相，无水MgS04干燥过夜，减压除去溶剂得催化剂前体。lmmol催化剂前体和0. lmmol偶氮二异丁腈溶于30mL甲苯中。通N210分钟后加 入0. 5mmol步骤(1)带巯基载体，N2环境下高温搅拌12小时，冷却至常温后抽滤、洗涤、干
>]f§K o固载催化剂前体后的介孔材料在二氯甲烷\三氟乙酸(1\3)的混合溶液中常温搅 拌3小时，抽滤，CH2C12、饱和NaHC03溶液、水、乙醇洗涤，干燥，得最终催化剂。实施例5将实施例一制得的载体一接枝脯氨酸制备催化剂后催化环己酮与对硝基苯甲醛 的不对称Aldol反应。25°C下，称取12mg催化剂于微量反应瓶中，加入414 iiL环己酮与去 离子水的混合溶剂(水/水+环己酮=0、2、5、10)，搅拌5分钟后，称取7. 6mg对硝基苯甲 醛于微量反应瓶中，25°C反应24小时。反应方程式及催化结果列于表1。表1对硝基苯甲醛与环己酮的反应方程式与催化结果
权利要求
一种疏水可调多相不对称催化剂，其特征在于，载体为疏水可调的PMOs，活性中心为手性氨基酸催化剂，手性氨基酸催化剂均匀分布在载体纳米孔道内，载体由带巯基、卤素、羟基硅烷与有机或无机硅烷按比例原位合成制得。
2.一种疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤(1)催化剂载体的制备催化剂载体一室温下将结构导向剂溶于0. 35 0. 45M的NaOH溶液，剧烈搅拌下 加入有机桥键硅烷(Si-R-Si)和带可反应官能团硅烷的混合液体，其中有机桥键硅烷 (Si-R-Si)带可反应官能团硅烷的摩尔比为0 1，使得Si 结构导向剂NaOH = 1 0.5 0.6 2 3(摩尔比)，超声10 30分钟后常温搅拌13 18小时，80 100°C 静态晶化60 90小时，期间调节pH值10 12，冷却后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐 酸的乙醇溶液中加热搅拌除去结构导向剂；或催化剂载体二 室温下将结构导向剂溶于0. 2 0. 3M的NaOH溶液，剧烈搅拌下 加入有机桥键硅烷(Si-R-Si)和带可反应官能团硅烷的混合液体，其中有机桥键硅烷 (Si-R-Si)带可反应官能团硅烷的摩尔比为0 1，使得Si 结构导向剂NaOH = 1 0. 8 1 2 3(摩尔比)，超声10 30分钟后室温搅拌10 15小时，80 100°C 静态晶化20 30小时，冷却后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加热搅 拌除去结构导向剂；或催化剂载体三室温下将结构导向剂溶于0. 35 0. 45M的NaOH溶液，剧烈搅拌下 加入有机桥键硅烷(Si-R-Si)和硅烷的混合液体，其中有机桥键硅烷(Si-R-Si)硅烷的 摩尔比为0 1，使得Si 结构导向剂NaOH=I 0. 5 0. 6 2 3(摩尔比)，超声 10 30分钟后室温搅拌20 30小时，80 100°C静态晶化20 30小时，冷却后过滤、干 燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加热搅拌除去结构导向剂；或催化剂载体四室温下将结构导向剂溶于KCl和浓盐酸的混合水溶液，剧烈搅拌 下加入有机桥键硅烷(Si-R-Si)和带可反应官能团硅烷的混合液体，其中有机桥键硅烷 (Si-R-Si)带可反应官能团硅烷的摩尔比为0 1，使得Si 结构导向剂HCl KCl =1 0.03 0.05 5 15(摩尔比)，30 60°C搅拌20 30小时，80 100°C静态晶 化20 30小时，冷却后过滤、干燥得白色粉末，样品在浓盐酸的乙醇溶液中加热搅拌除去 结构导向剂；上述催化剂载体一、二、三制备过程中结构导向剂为长链烷基三甲基卤化胺Cltl C18TMACl结构导向剂，催化剂载体四制备中结构导向剂聚合物类结构导向剂；催化剂载体 一、四制备过程中有机桥键硅烷为短直链桥键硅烷中一种或两种硅烷的混合，催化剂载体 二制备过程中有机桥键硅烷为芳香桥键硅烷中一种或两种硅烷的混合，催化剂载体三制备 过程中硅烷为各种无机硅烷；带可反应官能团的硅烷为带巯基、卤素、羟基的PMOs原料。(2)催化剂的制备a、催化剂前体的制备将叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸溶于无水四氢呋喃，含量 为60%的在矿物油中的NaH溶于无水THF中，在N2环境，0°C下滴入上述溶液，常温搅拌1 2小时，然后，将18-C-6和4-氯甲基苯乙烯加入上述溶液，常温搅拌1 2小时后30 80°C 反应10 20小时，冷却至常温后加入100 200mL水，水相用正己烷洗涤，盐酸调节pH值 至1 5，乙酸乙酯萃取并合并有机相，无水MgSO4干燥过夜，减压除去溶剂得催化剂前体。上述物质的用量关系叔丁氧羰基保护的L-4-羟基脯氨酸/NaH/18-C-6/4-氯甲基苯 乙烯为 8 10mmol/700 800mg/0. 8 lmmol/20 30mmol ；b、催化剂前体在载体上的固载将催化剂前体和偶氮二异丁腈溶于甲苯中，通N210分 钟后加入步骤(1)带可反应官能团载体，N2环境下105 115°C搅拌10 20小时，冷却至 常温后抽滤、洗涤、干燥；上述物质用量关系催化剂前体/偶氮二异丁腈/甲苯/带可反应官能团载体为 lmmol/0. 05 0. 15mmol/10 30mL/0. 3 0. 6mmol ；c、除氨基的叔丁氧羰基保护固载催化剂前体后的介孔材料在二氯甲烷、三氟乙酸的 混合溶液中常温搅拌1 5小时后，抽滤，CH2C12、饱和NaHC03溶液、水、乙醇洗涤，干燥，得 最终催化剂。
3.权利要求2—种疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，其特征在于，所述长链烷 基三甲基卤化胺C1Q C18TMAX，结构导向剂选自十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十八烷基三 甲基氯化铵(0TAC)。
4.权利要求2—种疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，其特征在于，短直链桥键 硅烷选自乙烷、甲烷、乙烯短直链桥键硅烷。
5.权利要求2—种疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，其特征在于，芳香桥键硅 烷选自对苯、间苯、联苯桥键硅烷。
6.权利要求2—种疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中催 化剂载体一制备过程中，80 100°C静态晶化60 90小时，期间调节pH值两次，每次调节 pH值至10 12。
7.权利要求2—种疏水可调多相不对称催化剂的制备方法，其特征在于，叔丁氧羰基 保护的L-4-羟基脯氨酸溶于无水四氢呋喃的对应的物质量叔丁氧羰基保护的L-4-羟基 脯氨酸/四氢呋喃为8 10mmOl/20 30mL ；含量为60%的在矿物油中的NaH溶于无水 THF中对应的物质量NaH/THF为700 800mg/20 30mL。
全文摘要
本发明公开了一种疏水可调的多相不对称催化剂及其制备方法，属于多相不对称催化剂合成领域。本发明催化剂的载体为疏水可调的PMOs，活性中心为手性氨基酸催化剂，手性氨基酸催化剂均匀分布在载体纳米孔道内。首先由带可反应官能团硅烷与不同有机或无机硅烷按比例原位合成制得疏水可调的PMOs载体，然后制备催化剂前体并将前体固载在载体上然后脱氨基的叔丁氧羰基保护，最终制备出疏水可调的多相不对称催化剂。本发明的疏水可调多相不对称催化剂既能催化有机溶剂又能催化纯水溶剂的有机不对称反应，保持较高的不对称选择性，同时具有高效的催化活性。
文档编号B01J31/04GK101972670SQ20101028586
公开日2011年2月16日 申请日期2010年9月17日 优先权日2010年9月17日
发明者何静, 李智 申请人:北京化工大学