一种芳烃精制用白土的后处理方法
【专利摘要】本发明提供的一种芳烃精制用白土的后处理方法，工艺过程简单，整个过程绿色、无有害气体排放。经过该方法处理获得的白土比表面积、孔容及孔径得到有效的恢复，用于润滑油、航煤、废机油、柴油及其他化工液态产品吸附脱色效果明显。
【专利说明】一种芳烃精制用白土的后处理方法
一、【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于芳烃精制活性白土吸附饱和后的处理再利用方法，经过后处理后的白土可用于多种液态化学品的吸附脱色。
二、【背景技术】
[0002]芳烃是一类重要的大宗化工原料和良好的溶剂，主要是由石脑油重整工艺生产。在生产芳烃的过程中，重整催化剂表面的双中心会导致少量副产物烯烃的生成,这些烯烃的性质活泼，不但易形成胶质影响产品质量，而且也会给芳烃的吸附分离等后续加工带来困难。为了获得合格的化工原料并保证下游工艺的良好运行，通常在重整、芳烃抽提、异构化、歧化等装置的下游设置精制工序将芳烃中的微量烯烃杂质脱除。脱除部分烯烃后的芳烃料液通常以溴指数反映其中残余的烯烃含量，其定义为100克芳烃样品所消耗的溴的毫克数，一般重整芳烃精制后需控制溴指数为20mgBr/ (IOOg)油以下。当溴指数高于20mgBr/(IOOg)油时，需对烯烃脱除剂进行更换。
[0003]目前，工业上脱除微量烯烃处理剂通常采用贵金属催化剂和酸性白土(分子筛)，国内主要以后者为主。有关酸性白土或分子筛精制在诸多文献中有所披露。例如，ZL200910057814.8报道了由重整生成油非临氢脱烯烃的方法，该专利采用分子筛和氧化铝或氧化硅为主催化剂，添加少量的Cl、Br、S、F、P等助剂，调控B酸和L酸后的催化剂表现出良好的脱烯烃活性和寿命。ZL201010539508.0披露了以多孔粘土为原料制备成条型或球型Y型分子筛的方法，并将该Y型分子筛用于脱除芳烃中的烯烃，尽管该分子筛脱烯烃初活性较好，然而寿命较差，影响其工业应用。ZL201110092072.X中以凹凸棒黏土为原料，经过酸性处理后具有良好的脱除芳烃中烯烃的活性，然而该改性黏土的寿命未在专利中披露。ZL201210137427.7介绍了一种用于脱除芳烃中烯烃的球型活性白土，活性白土使用寿命为I?3年。
[0004]吸附大量芳烃物质及烯烃聚合物的废弃白土处理当前是一个较为困难的问题。由于含有大量的致癌物质芳烃和极其微量的铅、砷等元素，吸附饱和的芳烃精制白土通常要占用耕地进行深埋处理。尽管深埋处理会减慢污染物的释放，但长期深埋会带来地下水污染等环境问题。
三、
【发明内容】
[0005]本发明针对吸附饱和的芳烃精制白土后处理困难等问题，提供一种芳烃精制用白土的后处理方法。
[0006]一种芳烃精制用白土的后处理方法，其特征在于该处理方法按如下步骤进行:
[0007](I)取I份吸附饱和的芳烃精制白土，加入0.01?0.3份的无机酸溶液，活化I?10小时；
[0008](2)取活化白土经120°C?150°C烘干，流动空气中焙烧2?8小时，焙烧后的流动空气通过装有尾气燃烧催化剂的反应器燃烧后排放；[0009](3)取焙烧后的白土制成粉体或一定形状的颗粒。
[0010]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的无机酸包括硫酸、硝酸、磷酸、盐酸中的一种或多种组合。
[0011]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的无机酸质量浓度为10%~90%。
[0012]一种芳烃精制用白土的后处理方法，多种无机酸组合后的质量浓度是指体系中每个无机酸的浓度之和。
[0013]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的活化温度为10°C~90°C。
[0014]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的焙烧温度为450°C~850°C，优选500°C~850°C，更优选 550°C~700°C。
[0015]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的装有尾气燃烧催化剂的反应器包括固定床、流化床，优选固定床。[0016]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的尾气燃烧催化剂活性组分为Pt、Pd、Mn、Ce的金属单质或金属氧化物。
[0017]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的尾气燃烧催化剂可以选自工业上已经应用的催化剂，如Siid-Chemie公司EnviCat系列催化剂和抚顺石油化工研究院的FYP系列催化剂，但不仅限于此。
[0018]一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的尾气燃烧反应温度为160°C~240°C，气体空速为4000^^2000^1 ο
[0019]本发明尾气燃烧生成气排出口采用在线气相色谱-质谱和红外检测仪联合检测。
[0020]本发明吸附饱和的白土及再处理后的白土的比表面积、孔容及孔径采用氮气吸附方法测定。
[0021]采用本发明提供的方法处理芳烃精制吸附饱和的白土，工艺过程简单，整个过程绿色、无有害气体排放。经过该方法处理获得的白土比表面积、孔容及孔径得到有效的恢复，用于润滑油、航煤、废机油、柴油及其他化工液态产品脱色效果明显。
四、【专利附图】
【附图说明】
[0022]图1是芳烃精制用白土的后处理方法流程。
五、【具体实施方式】
[0023]用以下的实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于这些实施例。
[0024]实施例1:
[0025]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.01份90%的浓硫酸，在50°C下活化10小时，经120°C烘干，流动空气中450°C焙烧8小时，焙烧后的气体出口按40001^的空速比例装入一种EnviCat催化剂，在160°C下反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0026]实施例2:
[0027]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.3份10%的硝酸，在90°C下活化I小时，经150°C烘干，流动空气中850°C焙烧2小时，焙烧后的气体出口按UOOOtr1的空速比例装入一种EnviCat催化剂，在240°C下反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0028]实施例3:[0029]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.1份30%的磷酸，在70°C下活化5小时，经130°C烘干，流动空气中650°C焙烧4小时，焙烧后的气体出口按SOOOtr1的空速比例装入一种EnviCat催化剂，在200°C下反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0030]实施例4:
[0031]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.2份20%的盐酸，在80°C下活化4小时，经140°C烘干，流动空气中700°C焙烧4小时，焙烧后的气体出口按70001^的空速比例装入FYP-1催化剂，在220°C反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0032]实施例5:
[0033]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.1份50%的浓硫酸，在60°C下活化2小时，经130°C烘干，流动空气中580°C焙烧6小时，焙烧后的气体出口按Θ9000h-1的空速比例装入一种EnviCat催化剂，在160°C下反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0034]实施例6:
[0035]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.03份50 %的硫酸和0.01份20 %的磷酸，在60°C下活化1小时，经130°C烘干，流动空气中600°C焙烧4小时，焙烧后的气体出口按70001^的空速比例装入自制催化剂(YD-1)，在210°C反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0036]实施例7:
[0037]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.08份40%的硫酸和0.1份15%的盐酸，在70°C下活化1小时，经140°C烘干，流动空气中590°C焙烧4小时，焙烧后的气体出口按6000^1的空速比例装入自制催化剂(YD-1)，在200°C反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0038]实施例8:
[0039]取1份芳烃精制吸附饱和的白土，加入0.1份30%的硫酸、0.1份15%的盐酸和0.05份10%的磷酸，在60°C下活化2小时，经140°C烘干，流动空气中580°C焙烧6小时，焙烧后的气体出口按6000h-1的空速比例装入自制催化剂(YD-1)，在240°C反应脱除焙烧过程中未充分燃烧的有机组分。
[0040]表1.产品的检测结果
[0041].
【权利要求】
1.一种芳烃精制用白土的后处理方法，其特征在于该处理方法按如下步骤进行: (1)取1份吸附饱和的芳烃精制白土，加入0.01~0.3份的无机酸溶液，活化I~10小时； (2)取活化后的白土经120°C~150V烘干，流动空气中焙烧2~8小时，焙烧后的流动空气通过装有尾气燃烧催化剂的反应器燃烧后排放； (3)取焙烧后的白土制成粉体或一定形状的颗粒。
2.权利要求1的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的无机酸包括硫酸、硝酸、磷酸、盐酸中的一种或多种组合。
3.权利要求1和权利要求2的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的无机酸质量浓度为10%~90%。
4.权利要求1的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的活化温度为10°C~90°C。
5.权利要求1的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的焙烧温度为450°C~850°C，优选 500°C~850°C，更优选 550°C~700°C。
6.权利要求1的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的装有尾气燃烧催化剂的反应器包括固定床、流化床，优选固定床。
7.权利要求1的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的尾气燃烧催化剂活性组分为Pt、Pd、Mn、Ce的金属单质或金属氧化物。
8.权利要求1的一种芳烃精制用白土的后处理方法，所述的尾气燃烧反应温度为160°C~240°C，气体空速为 4000 ~12000h-1。
【文档编号】B01J20/12GK103846079SQ201210341860
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2012年12月5日 优先权日:2012年12月5日
【发明者】马正东 申请人:南京亚东奥土矿业有限公司