1.一种用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)首先,将所用的金属前驱体A、B、C分别研磨为40~100目的微球状;其次,将研磨好的金属前驱体A按重量分两份,其中第一份金属前驱体A为60~80%,第二份金属前驱体A为20~40%,以金属前驱体A的重量计;将金属前驱体B和C混合均匀;
(2)配置0.1~2mol/L的硝酸铁溶液,在搅拌条件下,将第一份金属前驱体A逐渐加入到硝酸铁溶液中,反应30-90分钟,再加入混合后的金属前驱体B和C,反应30-90分钟后加入第二份金属前驱体A,反应20~80分钟后加入一定量的粘结剂和活性碳,得到前驱体沉淀物的浆料;粘结剂的添加量为金属前驱体总质量的0.5~6%,活性炭的添加量为金属前驱体总质量的0.5~4%;
(3)搅拌浆料20~60分钟向浆料中逐渐加入浓度为10~25%的氨水,调节浆料pH值为7.5~10;
(4)将浆料置于80~95℃的环境下进行热改性,改性时间为60~180分钟,
(5)过滤浆料,用洗涤水洗涤浆料,使浆料pH值达到7~7.5;
(6)过滤浆料,挤条成型为圆柱状或三叶草状;
(7)挤条后的催化剂在100~200℃下焙烧改性6~12小时,在200~300℃下焙烧改性4~8小时,在300~400℃下焙烧改性1~4小时,在400~500℃下焙烧改性1~4小时;
(8)焙烧改性后的催化剂再依次投入金属前驱体D的溶液中浸渍,D为钨的前驱体,钨源是以WO3计,浓度为0.01~0.6mol/L的钨酸铵,浸渍温度为15~95℃,浸渍时间为1~24小时,取出催化剂在80~160℃下干燥6~24小时,在400~550℃下活化8~24小时,得到成品催化剂;
其中,A为Cu、Co、Cr中的一种的前驱体;B为K、Zn、V中的一种的前驱体;C为Ca、Sr、Ba、Mg中的一种的前驱体;以摩尔比计,A∶B∶C=2~9∶0.01~0.1∶0.01~0.5。
2.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中硝酸铁溶液的浓度为0.4~1.2mol/L。
3.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中粘结剂的添加量为金属前驱体总质量的2~4%。
4.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中活性炭的添加量为金属前驱体总质量的1.0~3.0%。
5.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中反应40~60分钟后加入粘结剂和活性碳。
6.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中氨水的浓度为15~20%,调节浆料pH值为8.0~9.0。
7.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中改性时间为90~120分钟。
8.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(8)中钨酸铵的浓度为0.1~0.3mol/L。
9.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(8)中浸渍时间为6~16小时。
10.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述金属前驱体A、B、C为它们的硝酸盐、氯化物、硫酸盐和氧化物中的一种或几种。
11.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中粘结剂为田菁粉、聚丙烯酰胺、甲基纤维素和聚乙烯醇中的一种或几种。
12.根据权利要求1~5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(5)中洗涤水是去离子水、蒸馏水、脱盐水和自来水中的一种或几种。