以磷改性氧化铝为基质原位合成SAPO‑11@γ‑Al2O3复合载体材料的方法与流程

文档序号:11876189阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种以磷改性氧化铝为基质原位合成SAPO-11@γ-Al2O3复合载体材料的方法,其中,所述方法包括如下步骤:

(1)氧化铝基质改性:使用磷酸水溶液对氧化铝基质进行水热改性得到改性的氧化铝基质(优选所述水热改性的温度是80-180℃,改性的时间是4-48h);

(2)SAPO-11分子筛前驱体溶液的制备:将铝源、磷酸、有机模板剂、硅源和水混合均匀(优选磷源、铝源和硅源分别以P2O5、Al2O3、SiO2计,磷源、铝源、硅源、有机模板剂及去离子水的摩尔比为(1.5~2):1:(0.1~0.2):(1~3):(150~300),然后预晶化(优选所述预晶化的温度为100-160℃,时间为4-24h);

(3)凝胶混合物的制备:将步骤(2)得到的产物在搅拌下加入到表面活性剂溶液中,然后老化处理(优选老化温度为40-60℃,时间为8-24h),得到凝胶混合物(优选凝胶混合物中磷源、铝源、硅源分别以P2O5、Al2O3、SiO2计,与有机模板剂、表面活性剂及去离子水的摩尔比为(1.5~2):1:(0.1~0.2):(1~3):(0.01~0.03):(150~300));

(4)复合载体材料的制备:将步骤(1)得到的改性的氧化铝基质和步骤(3)得到的凝胶混合物混合(优选所述凝胶混合物与改性的氧化铝基质的质量比为5:1-20:1)后晶化,然后经过处理后焙烧得到所述的SAPO-11@γ-Al2O3复合载体材料。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)的磷酸水溶液与氧化铝基质的质量比为5:1-10:1(优选磷酸水溶液中磷酸与水的质量比为1:30-1:20)。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化铝基质为工业成型氧化铝;其中优选选自氧化铝球(优选直径2-3mm)、三叶草状氧化铝条(优选直径为1-3mm)、柱状氧化铝条(优选直径为1-3mm)、蜂窝状氧化铝、齿球状氧化铝、和环状氧化铝中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铝源选自拟薄水铝石、异丙醇铝、硫酸铝、硝酸铝和铝溶胶中的一种或几种;磷源选自磷酸;有机模板剂选自二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺和四丙基溴化铵中的一种或几种;硅源选自硅溶胶、正硅酸乙酯和四丙氧基硅烷中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)是将铝源、磷源、有机模板剂、硅源加入水中后,在20-80℃下搅拌8-24h,然后预晶化;其中优选步骤(2)是将铝源、磷源、有机模板剂和硅源按顺序依次加入水中;更优选步骤(2)每加入一种成分后,都要搅拌4-6h。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述表面活性剂选自十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(4)的晶化条件为:在自生压力下,150-200℃下晶化24-72h。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(4)晶化后,经过过滤、洗涤、干燥、然后在焙烧得到所述的SAPO-11@γ-Al2O3复合载体材料。其中,优选在500-700℃下焙烧5-7h。

9.权利要求1~8任意一项所述的方法制备得到的SAPO-11@γ-Al2O3复合载体材料。

10.根据权利要求9所述的SAPO-11@γ-Al2O3复合载体材料,其中,所述复合材料中SAPO-11的相对结晶度为33%-42%;SAPO-11相的含量为32wt.%-41wt.%。

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