本发明属于生物医用材料技术领域，尤其是涉及一种医用吸附剂及其制备方法和应用。
背景技术：
吸附作用是一种界面的现象，是利用物质两种界面的不同相，使被吸附的物质界面在吸附载体界面形成聚集，以而达到物质分离的作用，其广泛运用于工农业生产中。
目前，在医疗领域血液净化吸附的治疗项目，已经在临床上推广使用。但其作用没有达到理想的效果，主要是由于物质的选用达不到标准。以碳化技术为主导的活性碳，比如纤维素，离子交换树脂等材料，利用碳化以后所形成的多孔材料，其优点是能形成高密度的微孔结构，但由于这些材料来自天然，经碳化后很难有效的控制微孔的孔径，从而对物质的吸附选择性较差，达不到对特定分子吸附的有效筛选，只能在一般的工业和民用产品上使用。通常，离子交换树脂碳化以后用于临床治疗，但其选择性也比较差，只能用于对一些农药中毒的急救患者。而以高分子聚合物为主导制成的吸附剂载体，存在着造粒工艺难，需要对颗粒进行筛分，会造成很多大的浪費，而且存在其微孔结构不稳定，耐温和抗压能力差等缺点，因此，在临床运用的效果并不理想。
技术实现要素：
本发明的目在于克服现有技术的缺陷，提出一种医用吸附剂的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述方法制备的医用吸附剂。该吸附剂具有载体颗粒大小可控，成孔密度高，结构稳定，吸附剂孔径大小可控的新型吸附剂材料。
本发明的再一目的在于提供上述医用吸附剂的应用。
本发明上述目的通过以下技术方案予以实现：
一种医用吸附剂的制备方法，包括以下具体步骤：
S1.吸附剂载体的制备：将淀粉醚粉未与Ca(HCO3)2粉末充分的混合，并加入RO反渗水，搅拌均匀，在4～5℃保存5～10h后制成颗粒，并在80～120℃固化后，经160～260℃碳化2～4h，得到吸附剂载体；
S2.吸附剂溶液的制备：将聚砜族材料与有机溶剂混合，在65～80℃下搅拌溶解，再加入致孔剂和亲水性改性材料后持续搅拌，用紫外光进行辐照后，静置除泡，制得吸附剂溶液；
S3.吸附剂的制备∶向步聚S1所得的吸附剂载体喷入步骤S2制得的吸附剂溶液，翻滚使其混合均匀，得到粒料；再将粒料倒入45～65℃水中进行搅拌凝固，用常温RO反渗透水洗涤，除去残余的有机溶剂、致孔剂和亲水性改性材料，将粒料过滤后在90～120℃进行干燥，即得到吸附剂。
优选地，步骤S1中所述的淀粉醚粉未为羧甲基淀粉醚粉未或羟丙基淀粉醚粉未。
优选地，步骤S1中所述颗粒的直径为0.5～1mm。
优选地，步骤S1中所述的淀粉醚粉未、Ca(HCO3)2粉末和RO反渗水的总质量为A，所述的淀粉醚粉未占A的20wt％～30wt％，所述的Ca(HCO3)2粉末占A的65wt％～70wt％，所述的RO反渗水占A的10wt％～15wt％。
优选地，步骤S2中所述的聚砜族材料为聚砜或聚醚砜，所述的有机溶剂为二甲基乙酰胺(DMAC)，二甲基甲酰胺(DMF)或二甲胺(DMA)。
优选地，步骤S2中所述的致孔剂为聚乙二醇(PEG)、聚乙稀吡咯烷酮K30(PVP-K30)或聚乙稀吡咯烷酮K90(PVP-K90)中的一种以上，所述的聚乙二醇的分子量为2000～40000；所述的亲水性改性材料为聚乙烯吡咯烷酮-K30或聚乙烯吡咯烷酮-K90中的一种以上。
优选地，步骤S2中所述的紫外光的功率为60～80w，所述辐照的时间为20～40分钟，所述静置除泡的时间为12～24h。
优选地，步骤S2中所述聚砜族材料、有机溶剂、致孔剂和亲水性改性材料总质量为B，所述的聚砜族材料占B的8～12wt％，所述的有机溶剂占B的65～70wt％，所述的致孔剂占B的8～10wt％，所述的亲水性改性材料占B的8～19wt％。
优选地，步骤S3中所述的吸附剂溶液的质量为吸附剂载体质量的15～20％。
一种上述方法制备的医用吸附剂及其在医疗血液净化吸附领域中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明采用将吸附剂附着在载体上的制备方法，由于其载体经过碳化处理后会提高其造孔率，而且在洗浴固化清洗除杂质的过程中，由于残余的有机溶剂、致孔剂和亲水性改性材料逸出也会提高其造孔率，从而使该方法制备的吸附剂具有载体颗粒大小可控，成孔密度高，结构稳定，吸附剂的孔径大小可控的优点，可根据吸附的对象有选择性对其吸附剂的孔径进行调控，适用范围广。
2.本发明制备的吸附剂具有良好的生物相容性，同时也使具有一定的强度，提高了其耐压抗压的能力，在临床治疗上的适用性的同时，增加了吸附剂的比表面积，也最大程度提高了其吸附能力。
3.本发明的吸附剂可以严防血液灌流时，吸附剂被挤出灌流器，进入患者体内造成危害。这是由于正常人的血压为80～140mmHg，血液灌流的血压过高将会引起患者不适，在血液灌流治疗时是用管道经血泵驱动，将血液挤入灌流器，血液的流动性在穿越孔径为0.15～0.2mm的滤网时，所测到管道血流压的动脉压在180～220mmHg之间波动，该吸附剂的直径小于0.15mm时要选用孔径为0.1mm的筛网才能拦截，但会使血液灌流的管道血压超过300mmHg，以致于会冲破滤网使吸附剂进入血液中而引起患者不适。
4.本发明的吸附剂是由聚砜族材料的聚砜或聚醚砜进行亲水性改性，以其形成聚砜族与亲水性改性材料的交联物，既保证了聚砜族材料的优异理化性能，又使具有稳定的亲水性，同时又具备良好的血液相容性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的技术方案的实施和保护不局限于所举实施例。
在实施例1-6中：
所述的羧甲基淀粉醚，是用淀粉与氯乙酸在碱性条件下发生醚化反应制备了较高取代度的羧甲基淀粉。
所述的羟丙基淀粉醚，是一种天然植物原料，经过改性、高度醚化反应，经过喷雾干燥得到的白色精细粉末。
所述的羧甲基淀粉醚和羟丙基淀粉醚均为白色精细粉末，能在冷水中溶解，呈碱性pH值9-11(3.75％的水溶液)细度小于350微米，粘度在400-1200mpas。
所述的聚乙二醇的分子量为2000～40000。
实施例1
1.羧甲基淀粉醚、Ca(HCO3)2粉末和RO反渗水的总质量记为A，将占总质量A 20wt％的羧甲基淀粉醚粉末与占总质量A的65wt％的Ca(HCO3)2粉末，进行充分的混合，并逐步加入占总质量A的15wt％的RO反渗水，搅拌成面泥，并置入冰箱中降温致5℃，保存5h；用圆粒造粒设备经筛网制得直径为0.5mm的颗粒，在造粒成型之时，施己温度在80℃固化，将所得的颗粒在160℃碳化炉中碳化4h，制得吸附剂载体颗粒。
2.配制吸附剂溶液：聚砜、DMAC、聚乙二醇和PVP-K30总质量记为B，将占总质量B的8wt％的聚砜族材料与占总质量B的65wt％的DMAC混合，在65℃下搅拌溶解成溶液，然后缓慢加入占总质量B的10wt％的聚乙二醇，其分子量为2000，和占总质量B的10wt％的PVP-K30持续搅拌，用60W紫外光进行20分钟的辐照后，静置除泡12h，制得吸附剂溶液。
3.将步聚1所取得的吸附剂载体颗粒置于滚桶中翻滚，同时向滚桶内喷入步骤2制备的吸附剂溶液，吸附剂溶液的喷洒量为吸附剂载体颗粒的15％，以使制得的粒料湿润而不粘连。
4.将步骤3制备的粒料倒入45℃水中进行搅拌凝固，再用常温RO反渗透水多道清洗，清除残余的有机溶剂、PEG和PVP物质，将粒料捞起后在90℃进行干燥后，得到吸附剂。
实施例2
与实施例1中区别在于：
步骤1中所述淀粉醚为羟丙基淀粉醚占30wt％，所述Ca(HCO3)2占70wt％，所述的RO反渗透水占10wt％。
步骤1中所述用圆粒造粒设备经筛网制得直径为0.6mm的颗粒。
步骤1中所述固化温度为120℃。
步骤2中所述的紫外光的功率为80W，所述辐照的时间为40分钟，所述静置除泡的时间为24h。
步骤2中所述聚砜族材料为12wt％，所述DMAC为70wt％，所述加热温度为80℃，所述PEG为10wt％，所述PVP-K90为8wt％。
步骤3中吸附剂溶液的喷洒量为吸附剂载体颗粒的20％。
实施例3
与实施例1中区别在于：
步骤1中所述淀粉醚为羟丙基淀粉醚，其占30wt％，所述碳酸氢钙占55wt％，所述的RO反渗透水占15wt％。
步骤1中所述固化温度为120℃。
步骤1中所述用圆粒造粒设备经筛网制得直径为1mm的颗粒。
步骤2中所述的紫外光的功率为80W，所述辐照的时间为40分钟，所述静置除泡的时间为24h。
步骤2中所述的聚乙二醇的分子量为20000；所述的亲水性改性材料为聚乙烯吡咯烷酮-K90。
步骤2中所述聚砜族材料为聚醚砜，其占12wt％，所述DMAC占70wt％，所述加热温度为80℃，所述PEG占10wt％，所述PVP-K90占8wt％；
步骤3中所述吸附剂溶液的喷洒量为吸附剂载体颗粒的20％。
步骤4中所述水温为65℃。
实施例4
与实施例1中区别在于：
步骤1中所述碳化温度为260℃，碳化时间为2h；
步骤2中所述致孔剂为聚乙稀吡咯烷酮K30；所述的聚砜族材料为聚醚砜，所述的有机溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)；
步骤2中所述的紫外光的功率为80w，所述辐照的时间为40分钟，所述静置除泡的时间为24h；
步骤3中吸附剂溶液的喷洒量为吸附剂载体颗粒的20％。
实施例5
与实施例1中区别在于：
步骤1中所述淀粉醚为羟丙基淀粉醚，所述固化温度为120℃；
步骤2中所述致孔剂为聚乙稀吡咯烷酮K90，所述的亲水性改性材料为聚乙烯吡咯烷酮-K90。
步骤2中所述的有机溶剂为二甲胺，所述的致孔剂为聚乙稀吡咯烷酮K30和聚乙稀吡咯烷酮K90。
步骤3中所述的吸附剂溶液的质量为吸附剂载体质量的20％。
实施例6
步骤1中所述淀粉醚为羟丙基淀粉醚30wt％，所述Ca(HCO3)2为70wt％，所述的RO反渗透水为10wt％。
步骤1中所述用圆粒造粒设备经筛网制得直径为0.8mm的颗粒。
步骤2中所述聚砜族材料为聚砜、所述有机有机为二甲胺、所述致孔剂为聚乙二醇的分子量为40000和PVP-K90，所述的亲水性改性材料为聚乙烯吡咯烷酮-K30和聚乙烯吡咯烷酮-K90。
步骤2中所述的紫外光的功率为80W，所述辐照的时间为40分钟。
步骤2中所述聚砜族材料为聚醚砜，其占12wt％，所述DMAC占70wt％，所述加热温度为80℃，所述PEG占10wt％，所述PVP-K90占8wt％。
步骤4中所述的干燥温度为120℃。
上述实施例制备的吸附剂的应用：将1000克的粒料封装在两端有强力结构的筛网灌流器中，并拧上两的多孔防漏端盖，以此制得血液灌流器。所得吸附剂具有载体颗粒大小可控，成孔密度高，结构稳定，吸附剂的孔径大小可控的优点，可根据吸附的对象有选择性对其吸附剂的孔径进行调控，适用范围广。而且也具有良好的生物相容性，同时也使具有一定的强度，提高了其耐压抗压的能力，在临床治疗上的适用性的同时，增加了吸附剂的比表面积，也最大程度提高了其吸附能力。该吸附剂既保证了聚砜族材料的优异理化性能，又使具有稳定的亲水性，同时又具备良好的血液相容性。可以严防血液灌流时，吸附剂被挤出灌流器，进入患者体内造成危害。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。