纯化(甲基)丙烯酸酯的方法与流程

本发明涉及根据连续方法通过酯交换制备(甲基)丙烯酸酯，并且特别地涉及使用以特定构造采用的分隔壁塔(分壁塔，dividedwallcolumn)纯化包含c4-c12(甲基)丙烯酸酯的粗反应混合物。该构造导致纯化方法的简化，具有降低的能量消耗和最小含量的在纯化的(甲基)丙烯酸酯中存在的杂质。本发明还涉及包括该收取/纯化方法的制备c4-c12(甲基)丙烯酸酯的方法。
背景技术：
：和技术问题c4-c12(甲基)丙烯酸酯通常通过轻质醇(甲基)丙烯酸酯(表示为轻质(甲基)丙烯酸酯)和重质醇(相应的c4-c12醇)之间的酯交换反应来合成。该反应是产生轻质醇的平衡催化反应，为了使平衡在制备(甲基)丙烯酸酯的方向上移动，必须在反应期间除去轻质醇。在合成期间的副反应产生杂质，通常是具有高沸点或沸点接近于期望的酯的沸点的副产物，必须将其除去从而获得具有高纯度的(甲基)丙烯酸酯，满足与最终用作单体来制造可用于许多应用领域的聚合物有关的技术要求。此外，存在于反应混合物中的可提质(upgradable)产物，特别是未反应的反应物和催化剂，尽可能地在该方法内再循环。为了这些目的，通常进行分离/纯化方法，包括一系列的蒸馏、提取(萃取)和/或通过沉降分离，该方法进行起来相对较复杂并且从工业工厂的能源和资本成本的角度来看是昂贵的。纯化(甲基)丙烯酸酯的方法在现有技术中已广泛描述。可提及例如文献us7268251，其中通过需要使用至少四个蒸馏或精馏塔(包括用于分离催化剂的蒸发器)的方法来处理源自酯交换的反应流出物。事实证明，文献us7268251中描述的方法在工业规模上实施是复杂的，因为优化了四个蒸馏/精馏元件的顺序的操作条件来获得高纯度和令人满意的产量的产品。该方法的资本成本非常昂贵，另外还需要大的安装表面积。用由二甲基氨基乙醇和丙烯酸乙酯制造丙烯酸二甲基氨基乙酯进行说明。代表申请人公司的文献ep960877说明了另一种制造丙烯酸二甲基氨基乙酯的方法。该方法包括除去催化剂和重质产物(尾部)，随后除去轻质化合物(顶部)，以及对粗反应混合物进行最终精馏。因此，该方法显示出以下优点：在管线中仅包括三个蒸馏塔用于纯化反应混合物。文献us7294240b2描述了一种连续制造(甲基)丙烯酸酯的方法，特别是通过将如下组合而由二甲基氨基乙醇和丙烯酸丁酯制造丙烯酸二甲基氨基乙酯：在包括两个串联反应器的反应系统中进行合成以限制副反应，可将催化剂与余下的反应混合物分离的塔，以及可获得高纯度的丙烯酸二甲基氨基乙酯的侧流蒸馏塔。反应混合物的纯化采用两个蒸馏塔，并且纯化的酯作为侧流从第二塔取出。文献wo2013/110876描述了特别适合于丙烯酸2-辛酯的纯化方法，其包括催化剂的初步分离和使用两个串联的蒸馏塔或一个侧流蒸馏塔的纯化。此外，还提议使用单个侧流蒸馏塔以在单个阶段中纯化c4-c9烷基丙烯酸酯反应混合物，如代表申请人公司的文献wo2014/096648中所述。通常，为了获得高纯度的(甲基)丙烯酸酯，现有技术的方法将如下组合：首先从反应介质中分离催化剂，然后使用一个或两个蒸馏塔对不含催化剂的反应混合物进行蒸馏。通过开发分隔壁蒸馏塔(以名称dwc-分隔壁塔已知)，提供了简化的纯化方法。该技术基于包括内部隔离壁(隔壁，separatingwall)的蒸馏塔，其使得可将传统上串联的两个塔的操作组合在单个设备项目中。举例来说，专利申请ep2659943描述了分隔壁塔的构造以及其在制备高纯度的丙烯酸2-乙基己酯的方法中的操作。尽管该塔的制造和操作是复杂的，但是与包括两个蒸馏塔的常规设备相比，其显示出降低设备成本和纯化方法的能耗的优点。没有提出其令人满意的操作所必需的稳定化的问题。该文献中描述的纯化方法没有提及与催化剂的初步分离有关的问题，该催化剂的存在可引起在分隔壁塔中的回生(retrogradation，反向)反应。专利申请jp2005-239564也描述了在合成(甲基)丙烯酸酯的方法中使用分隔壁塔，在通过甲基丙烯酸甲酯和丁醇之间的酯交换反应合成甲基丙烯酸丁酯的情况下进行了举例说明。在该方法中，将除雾器与分隔壁塔组合以防止在侧流取出中夹带稳定剂的液滴并且控制纯化的产物中的稳定剂的量。该分隔壁塔使得可进行目标酯与重质产物和较轻质产物的分离。然而，该文献中描述的纯化方法适用于制备(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，并且在酯对回生反应敏感时，无法解决催化剂的初步分离的问题。特别地，在分隔壁塔中存在催化剂存在着引起裂化反应的风险，其导致形成会污染作为侧流取出的纯化的产物的化合物。分隔壁塔的技术大体上是已知的，并且由例如以下描述：asprionn.etal.,"dividingwallcolumns:fundamentalsandrecentadvances",chemicalengineeringandprocessing,卷49(2010),第139-146页，或dejanovici.etal.,"dividingwallcolumn–abreakthroughtowardssustainabledistilling",chemicalengineeringandprocessing,卷49(2010),第559-580页。然而，所描述的不同构造仅仅与预期的节能有关，并且整个现有技术至少没有提出适合于纯化由催化酯交换反应得到的粗(甲基)丙烯酸类反应混合物的构造类型。就催化剂的分离/再循环和整个纯化方法的能量平衡而言，仍然需要改进“重质”(甲基)丙烯酸酯(例如丙烯酸二甲基氨基乙酯或丙烯酸2-辛酯)的纯化。本发明的目的通过提供收取使用纯化系统纯化的c4-c12(甲基)丙烯酸酯的方法来满足该需求，所述纯化系统包括以特定构造使用的分隔壁塔，其使得可避免在塔中存在催化剂的情况下由回生反应产生的最终酯的污染的风险。因此，本发明提供了一种解决由轻质(甲基)丙烯酸酯与c4-c12醇进行酯交换反应得到的粗反应混合物的纯化问题的技术/经济方案，其中与塔和相关设备项目(泵、交换器等)的数量的减少相关的资本和安装成本得以降低，还具有处理能量增益，同时响应了关于所制备的酯的纯度的需求。技术实现要素：本发明的主题是从粗反应混合物中收取纯化的c4-c12(甲基)丙烯酸酯的方法，所述粗反应混合物通过将轻质(甲基)丙烯酸酯用相应的醇进行酯交换获得，所述方法的特征在于，其使用纯化系统进行，所述纯化系统包括配备有隔离壁的分隔壁塔，该隔离壁在塔中建立隔离区，该壁未在顶部与塔的上顶部连接而是在底部与塔的底部连接，所述分隔壁塔在顶部与单个冷凝器组合并且在底部与两个沸腾器组合，其包括：在壁上方的公共精馏部分、包括塔的进料处的预分馏部分、通过壁与预分馏部分隔离的包括纯化的酯的取出处的取出部分，以及其特征在于，i)在精馏部分的顶部处提取气体物流并且在冷凝之后至少部分地在反应器中再循环，ii)在预分馏部分的底部取出物流并且至少部分地在反应器中再循环，iii)在取出部分的底部处取出物流并且至少部分地在塔的预分馏部分中再循环，以及iv)将纯化的(甲基)丙烯酸酯的物流作为侧流在位于所述取出部分的底部取出处的上方的点处从取出部分取出。根据本发明，经历收取纯化的(甲基)丙烯酸酯的方法的粗反应混合物包含至少一部分、优选全部的用于酯交换反应的催化剂。根据本发明的方法应用于合成(甲基)丙烯酸烷基酯，在酯交换反应中使用的醇是伯或仲脂族醇，其包含直链或支链烷基链，所述直链或支链烷基链包含4至12个碳原子，优选5至10个碳原子，并且能够被一个或多个杂原子例如n或o、优选n隔断。根据本发明的一个实施方案，醇是伯或仲脂族醇，其具有包含4至12个碳原子、优选5至10个碳原子的直链或支链烷基链。作为醇的实例，可提及2-乙基己醇、2-辛醇或2-丙基庚醇。优选地，醇是2-辛醇。根据本发明的一个实施方案，醇为下式的氨基醇，特别是二烷基氨基醇：ho-a–n(r1)(r2)其中-a为直链或支链的c1-c5亚烷基，-r1和r2，彼此相同或不同，各自代表c1-c4烷基。作为醇的实例，可提及n,n-二甲基氨基乙醇(dmae)、n,n-二乙基氨基乙醇或n,n-二甲基氨基丙醇。优选地，醇是n,n-二甲基氨基乙醇(dmae)，在后续描述中也用二甲基氨基乙醇表示。轻质(甲基)丙烯酸酯应理解为意指具有c1或c2烷基链的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。术语“(甲基)丙烯酸(类)”意指丙烯酸(类)或甲基丙烯酸(类)；术语“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。优选地，轻质(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，更优选丙烯酸乙酯。根据一个优选的实施方案，纯化的c4-c12(甲基)丙烯酸酯是纯化的c4-c12丙烯酸酯，更优选丙烯酸2-辛酯或丙烯酸二甲基氨基乙酯(damea)。根据本发明的收取方法得到的c4-c12(甲基)丙烯酸酯的纯度至少等于在包括至少两个隔离塔(分离塔)的常规设备中获得的纯度，在使热敏化合物的热降解最小化的操作条件下以及在更经济的能量条件下就是这种情况。本发明的另一主题是纯化系统用于收取纯化的c4-c12(甲基)丙烯酸酯的用途，其从通过将轻质(甲基)丙烯酸酯用相应的醇进行催化酯交换获得的粗反应混合物开始，所述系统包括配备有隔离壁的分隔壁塔，该隔离壁在塔中建立隔离区，该壁未在顶部与塔的上顶部连接而是在底部与塔的底部连接，所述分隔壁塔在顶部与单个冷凝器组合并且在底部与两个沸腾器组合，其包括：在壁上方的公共精馏部分、包括待纯化的混合物向塔的进料处的预分馏部分、通过壁与预分馏部分隔离的包括纯化的产物的取出处的取出部分。本发明的另一主题是通过轻质(甲基)丙烯酸酯与相应的醇的酯交换来制备纯化的c4-c12(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于使粗反应混合物经历使用如上定义的纯化系统的收取方法。因此，本发明使得可在经济的条件下在(甲基)丙烯酸酯的纯度方面获得期望的规格。附图说明唯一的附图代表可用于根据本发明的方法的包括分隔壁塔的纯化系统的构造。具体实施方式现在在以下描述中更详细地并且以非限制性方式描述本发明。为了简化后续描述并且以非限制性方式，本发明的方法参考由丙烯酸乙酯(ea)和二甲基氨基乙醇(dmae)开始的通过酯交换获得的丙烯酸二甲基氨基乙酯(damea)的制备进行描述。在酯交换反应器中，反应介质中存在的轻质化合物通常是残余的反应物——在该特定情况下为丙烯酸乙酯和二甲基氨基乙醇。环化反应可导致形成1,4-二甲基哌嗪(dmppz)，其沸点接近二甲基氨基乙醇的沸点。因此，该副产物将与残余的醇同时被提取。关于导致在(甲基)丙烯酸酯的合成期间形成重质副产物的副反应，特别地存在含有不稳定的氢原子的分子(例如醇)向(甲基)丙烯酸类化合物(例如轻质(甲基)丙烯酸酯或所形成的(甲基)丙烯酸酯)的双键的迈克尔加成反应。还可发生环化反应。在由ea和dmae制造damea的特定情况下，仍未反应的dmae醇或所释放的乙醇会加至已经形成的damea或未反应的ea的双键上，形成重质迈克尔加成副产物[dmae+damea]或[dmae+ea]。这些副产物的一个特征是其沸点高于在反应中使用的产物和/或期望的damea的沸点。这就是为什么这些合并的副产物随后被称为重质副产物的原因。在合成damea的特定情况下，重质副产物包括迈克尔加成物，特别是乙氧基丙酸乙酯(eep)、乙氧基丙酸二甲基氨基乙酯(amiethylethoxypropionate)(aep)、二甲基氨基乙氧基丙酸二甲基氨基乙酯(amiethylamietoxypropionate)(aap)和二甲基氨基乙氧基丙酸乙酯(ethylamietoxypropionate)(eap)以及其他各种重质化合物。根据本发明的方法的目的是从反应混合物中收取纯度大于99.5％、优选大于99.8％的(甲基)丙烯酸酯，所述反应混合物包含轻质副产物(挥发性化合物或轻质化合物)，重质副产物(重质化合物或挥发性很小的化合物)，以及酯交换催化剂，以及通常添加至酯交换反应器的聚合抑制剂。这可通过包括隔离壁塔的纯化系统来进行，所述隔离壁塔在顶部处与冷凝器组合并且在底部处与两个沸腾器组合，如附图所示。参考附图，在根据本发明的方法中使用的分隔壁塔包括置于塔内部的部分垂直壁(或隔板)p，因此限定了三个不同的区：上部区，表示精馏部分，中央区，其包括在隔板的任一侧的两个区并且延伸至塔的底部。根据一个实施方案，壁可为部分斜的。壁可为平坦的或圆柱形的，使得被壁隔离的空间可以同心形式定位。安装的壁不必将中央区分成两个相等的区；这是因为在一些实施方案中具有不相等的区是有利的，以根据在塔中循环的物流的性质或强度使头部损失或阻塞趋势最小化。壁的高度占塔的高度的30％至70％。中央区由在壁的任一侧的两个区组成，其中一个区代表“预分馏”部分，而另一个代表纯产物的取出部分。为了简化本发明的后续描述，“预分馏部分”应理解为意指隔离壁塔的用待纯化的(甲基)丙烯酸酯的物流进料的部分，进料仅在壁的一侧进行，而“取出部分”应理解为意指塔的在隔离壁另一侧的部分，从该处将纯化的(甲基)丙烯酸酯的物流作为侧流提取。与沸腾器b1组合的预分馏部分包括塔的进料处f，因此分成进料上方的部分s1和进料下方的部分s2。预分馏部分的作用是在塔的顶部处浓缩最易挥发的产物(称为轻质化合物)，并且在塔的底部处浓缩最不易挥发的产物(称为重质化合物)。特别是在与沸腾器b1组合的该预分馏部分中，在该部分的底部处发现了催化剂、大部分的聚合抑制剂以及重质杂质。该预分馏底部产物可通过将全部或部分的预分馏底部产物在酯交换反应器中再循环来进行提质。根据一个实施方案，进料处位于预分馏部分的下半部分，优选位于下三分之一部分，例如在最终板以下。取出部分包括侧出口以取出纯化的酯s，该侧出口将取出部分分成两个部分s4和s5。纯化的酯的取出可以液体物流或气体物流的形式进行；优选地，取出气体物流。在该部分中，将轻质化合物以及酯送至塔的顶部，并且将重质化合物送至塔的底部。将基本上包含重质化合物和聚合抑制剂以及少量的所产生的酯的底部物流从与沸腾器b2组合的取出部分取出，并且有利地进行再循环，至少部分地在预分馏部分中再循环，优选在进料处f处，或在位于进料上方或下方的点处。来自取出部分的底部产物的再循环使得可使(甲基)丙烯酸酯的损失最小化。根据一个实施方案，侧流取出点位于取出部分的下半部分，优选位于下四分之一部分。在分隔壁塔的顶部处的壁的上方有一个称为精馏部分s3的公共区，该部分使得可分离轻质化合物，其被提取，然后在与塔组合的冷凝器c中至少部分地冷凝。将该冷凝的产物部分地作为回流返回至部分s3，另一部分有利地至少部分地送至反应器的入口，因为它主要由未反应的反应物和少量的所形成的酯组成。因此可提供在塔顶部处的液体回流。在壁的上方，液体被收取并且在壁的任一侧朝向部分s1和s4分离。返回部分s1的液体的重量分数通常在20％和50％之间。一定数量的参数表征了分隔壁塔的设计和操作。它们主要涉及分隔壁塔的每个部分中的理论级数，特别是分别对应于上述部分s1至s5中的每一个的级数的数n1、n2、n3、n4和n5，塔的回流比，壁的每侧的源自精馏部分的液体物流的比，隔板的每侧的源自再沸部分的气体物流的比，进料点f的位置或纯产物的侧流取出处s点的位置。这些不同的参数可根据本领域技术人员已知的方法来确定，以使得制备的(甲基)丙烯酸酯具有满足期望规格的纯度。选择分隔壁塔和存在的内部部件，以在每个部分中获得必要的理论级数。可使用板、堆叠式填料(packing)(例如结构化填料)或无规填料作为内部部件。根据一个实施方案，预分馏部分s1+s2的理论级数在1和20之间，并且塔的进料处优选地置于该部分的大约最后的下三分之一部分中。根据一个实施方案，取出部分s4+s5的理论级数在1和15之间，并且纯化的酯的取出点优选地置于该部分的大约最后的下四分之一部分中。根据一个实施方案，精馏部分s3的理论级数在1和15之间。塔可在真空下操作，以使塔内的热敏化合物的热暴露最小化。有利地，塔在10至100mm的hg的真空下操作。有利地，操作温度在50℃和150℃之间。用于塔的内部部件可为阀板或具有堰的多孔板或结构化填料。除了适合于酯交换反应的操作条件、使重质化合物的形成最小化和优化反应的收率外，还必须引入聚合抑制剂(也称为稳定剂)，不仅是在反应期间而且还在纯化从酯化反应器出来的粗反应混合物期间。发明人已经发现，组合了分隔壁塔的纯化系统的稳定化比包括串联的两个塔的常规设备的稳定化更有利。这是因为可将用于使期望的酯稳定的聚合抑制剂作为单一聚合抑制剂引入到纯化系统中；这使得稳定化变得更加简单和一致。或者，可使用较便宜的聚合抑制剂来使分隔壁塔稳定，随后将纯化的酯用另一种更适合于使最终产物稳定的化合物稳定化，以用于其随后的储存和使用目的。在这种情况下，可大大降低与聚合抑制剂有关的成本。作为可使用的聚合抑制剂，可以提及的有例如吩噻嗪(ptz)，氢醌(hq)，氢醌单甲基醚(hqme)，二(叔丁基)对甲酚(bht)，对苯二胺，tempo(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基)，二(叔丁基)邻苯二酚，或tempo衍生物，例如oh-tempo，单独地或其所有比例的混合物。根据一个实施方案，使用单一聚合抑制剂使纯化系统稳定，所述单一聚合抑制剂优选在顶部冷凝器处注入，纯化的(甲基)丙烯酸酯以稳定的液体或气体物流的形式作为侧流从分隔壁塔取出。根据该实施方案，优选使用氢醌单甲基醚作为稳定剂。根据一个实施方案，使用第一聚合抑制剂使纯化系统稳定，所述第一聚合抑制剂优选在顶部冷凝器处注入，纯化的(甲基)丙烯酸酯以气体物流的形式作为侧流从分隔壁塔取出，该气体物流在冷凝后随后用不同于第一抑制剂的聚合抑制剂来稳定。根据该实施方案，可使用显著更便宜的第一抑制剂，并且通过进行气相取出而使其不存在于纯化的产物中，该第一聚合抑制剂保留于在塔底部处分离的重质副产物的物流中。吩噻嗪或oh-tempo可适合作为第一聚合抑制剂，因为它们还可使所有有机物流稳定。冷凝后，根据常规实践，例如使用氢醌甲基醚，进而使作为侧流取出的纯化的产物稳定。有利地，在反应混合物的纯化期间，将100至5000ppm的聚合抑制剂引入到根据本发明的方法的纯化系统中。为了使抑制剂更有效，可在塔底部处注入氧气、空气或“贫”空气，例如包含7％o2。优选地，注入的氧气的量对应于0.2体积％至0.5体积％的含量，相对于塔中的有机蒸气的量计。纯化的(甲基)丙烯酸酯应理解为意指(甲基)丙烯酸酯的含量＞99.5重量％、优选＞99.8重量％的产物，并且通常重质杂质的含量小于1500ppm，有利地小于1200ppm。本发明的另一主题是通过酯交换来制备纯化的c4-c12(甲基)丙烯酸酯的方法，其特征在于使粗反应混合物经历使用如上定义的纯化系统的收取方法。酯交换反应的条件是本领域技术人员已知的条件，并且可根据连续、半连续或间歇类型的方法来实施。因此，本发明提供了一种在紧凑型设备中制备c4-c12(甲基)丙烯酸酯的方法，并且该方法降低了资本和操作成本，并且提供了具有优化收率的高纯度的产品。与现有技术的方法相比，进行根据本发明的纯化方法的能量消耗可降低超过10％。另外，还发现在根据本发明的方法获得的纯化的产物中，由于沸点与期望的酯的沸点相似而难以分离的杂质的含量得以最小化。以下实施例说明了本发明，然而不限制其范围。实验部分在实施例中，除非另有说明，否则百分数均以重量示出，并且使用以下缩写：ea：丙烯酸乙酯aap：二甲基氨基乙氧基丙酸二甲基氨基乙酯aep：乙氧基丙酸二甲基氨基乙酯eep：乙氧基丙酸乙酯damea：丙烯酸二甲基氨基乙酯ptz：吩噻嗪dmae：二甲基氨基乙醇hqme：氢醌甲基醚催化剂：以钛酸乙酯的形式表示实施例1(对比)：使用串联的3个蒸馏塔进行纯化使用串联的三个蒸馏塔对由通过丙烯酸乙酯和二甲基氨基乙醇的酯交换进行的合成得到的粗damea反应混合物进行纯化处理。第一塔以理论级计包括9个等效级(equivalent)，并且在底部处与沸腾器组合，而在顶部处与冷凝器组合，其中有机相部分地在塔中再循环，以向塔提供回流。塔通过在顶部冷凝器处注入ptz来稳定。由沸腾器供应的能量为0.74mw。第二塔以理论级计包括14个等效级，并且在底部处与沸腾器组合，而在顶部处与冷凝器组合。其用来自第一塔的底部物流进料，该物流包含damea以及轻质产物(ea，dmae)和重质副产物，例如迈克尔加成物。第二塔通过在顶部冷凝器处注入ptz来稳定。由沸腾器供应的能量为0.61mw。第三塔以理论级计包括4个等效级，并且在底部处与沸腾器组合，而在顶部处与冷凝器组合。其用来自第二塔的底部物流进料，该物流包含dames，重质副产物，例如迈克尔加成物，和稳定剂。第三塔通过在顶部冷凝器处注入hqme来稳定。由沸腾器供应的能量为0.36mw。纯化的damea在第三塔的顶部处蒸馏。第一塔的进料具有以下重量组成和特征：damea：48％-ea：23％-dmae：14％aap：1％-aep：0.2％-eep：0.04％-其他重质产物：164ppm,催化剂：1.5％总物流：6780kg/h-温度：110℃-压力：0.891巴进行使用热力学模型的aspen模拟，并且提供了在第三塔的顶部处蒸馏的纯化的产物的以下重量组成。damea：99.8％-dmae：<1ppmaap痕量–aep：214ppm–eep：889ppm–重质产物,包括aep：729ppm总物流：2870kg/h-温度：35℃-压力：0.05巴。在该构造中，收取纯度大于99.8％的damea，收率为约88％，相对于进料物流计。总能量消耗为1.7mw。重质杂质(eep，aep，其他重质产物)的总和为1618ppm。实施例2(对比)：使用串联的2个蒸馏塔进行纯化，并且侧流取出纯化的产物使用串联的两个蒸馏塔对由通过丙烯酸乙酯和二甲基氨基乙醇的酯交换进行的合成得到的粗damea反应混合物进行纯化处理。第一塔以理论级计包括9个等效级，并且在底部处与沸腾器组合，而在顶部处与冷凝器组合，其中有机相部分地在塔中再循环，以向塔提供回流。塔通过在顶部冷凝器处注入ptz来稳定。由沸腾器供应的能量为0.74mw。第二塔以理论级计包括16个等效级，并且在底部处与沸腾器组合，而在顶部处与冷凝器组合。其用来自第一塔的底部物流进料，该物流包含damea以及轻质产物(ea，dmae)和重质副产物，例如迈克尔加成物。第二塔通过在顶部冷凝器处注入hqme来稳定。由沸腾器供应的能量为0.8mw。该第二塔是侧流取出塔，并且纯化的damea在塔的下三分之一部分中取出。第一塔的进料具有以下重量组成和特征：damea：48％-ea：23％-dmae：14％aap：1％-aep：0.2％-eep：0.04％-其他重质产物：164ppm,催化剂：1.5％总物流：6780kg/h-温度：110℃-压力：0.891巴进行使用热力学模型的aspen模拟，并且提供了通过测流取出获得的纯化的产物的以下重量组成。damea：99.8％-dmae：<1ppmaap痕量–aep：510ppm–eep：936ppm–重质产物,包括aep：534ppm总物流：2870kg/h-温度：120℃-压力：0.188巴在该构造中，相对于进料物流计，收取damea的收率为约88％，并且damea的纯度大于99.8％。总能量消耗为1.54mw。重质杂质(eep，aep，其他重质产物)的总和为1470ppm。实施例3(根据本发明)如实施例1和2中所述，对粗damea反应混合物进行使用热力学模型的aspen模拟，但是使用如附图所示的纯化系统进行纯化。在该实施例中，分隔壁塔在顶部冷凝器处用ptz来稳定，而在气相中作为侧流取出的damea用hqme来稳定。在该构造中，不同部分的板数如下：n1：8–n2：6–n3：5–n4：10–n5：1。由沸腾器供应的能量为1.4mw。作为测流取出的纯化的产物具有以下重量组成：damea：99.8％-dmae：痕量aap痕量–aep：237ppm–eep：919ppm–重质产物,包括aep：254pm总物流：2870kg/h-温度：110℃-压力：0.118巴在该构造中，相对于进料物流计，收取damea的收率为约88％，并且damea的纯度大于99.8％。总能量消耗为1.4mw。重质杂质(eep，aep，其他重质产物)的总和为1173ppm。与使用2或3个蒸馏塔的现有技术的纯化方法相比，纯化反应物流所需的热量减少了约18％(具有3个塔的方案)或约10％(具有2个塔的方案)。重质杂质的含量也显著降低，降低了约20％至30％。实施例4：蒸馏期间底部产物的降解该实施例的目的是显示隔离壁在分隔壁塔中的定位对于在侧流取出中获得的产物的品质的重要性，特别是需要使所述壁分隔塔的底部部分。我们使用了由搅拌反应器、蒸馏塔和油浴组成的实验室装置，其使得可将产物加热至期望的温度。将组成接近于在蒸馏塔的底部处在沸腾器b1处预期的组成的混合物引入到反应器中，并且在patm下经历140℃的温度3小时。随后分析在蒸馏塔的顶部处收集的馏出物和蒸馏底部产物。与引入到反应器中的混合物中存在的量相比的蒸馏出的轻质产物的以重量计的量列于下表。进料馏出物结论etoh,g00.086形成ea,g00.145形成dmae,g010.87形成eep,g00.706形成该测试显示，由于存在催化剂，在保持温度时，蒸馏塔的塔底产物会变化并且形成轻质化合物。根据本发明，延伸到塔的底部的隔离壁使得可防止这些轻质产物污染侧流取出。当前第1页1 2 3