的 长条形催化剂前体； III) 在900°C煅烧2小时，得到比表面为58m2/g的Fenton固体催化剂A。 催化剂A的Fenton氧化反应性能测试条件：氧化反应性能测试在装有所制催化剂的 反应管内进行，催化剂装填量为100克；配制2. 5升重量浓度0. 5%的苯酚溶液作为试验水 样，利用浓硫酸将水样pH调至3. 0-3. 5范围内；试验水样中加入30%浓度的双氧水，加入量 为苯酚溶液体积的8% ;控制反应温度为60°C，通过蠕动泵使苯酚溶液在反应管中流动，控 制溶液的总停留时间为2h。 催化剂A的Fenton氧化反应性能测试结果见表1。 实施例2:
[0006] 催化剂B的制备： I )制备具有如下组成的混合物： a) 称取600g -水氧化铝（>200目）； b) 称取 200g Fe2(SO4)3 · 9H20 和 200g FeSO4 · 7H20; c) 称取50g 20-60目石墨和50g 60-300目石墨； d) 称取600g硝酸水溶液（水：硝酸=1. 25); e)将上述各物质混合，组成混合物； II) 将步骤I得到的混合物边混合边向其中添加适量去离子水，使其充分混合捏合均 匀，使可溶性Fe2 (SO4) 3 · 9H20、FeSO4 · 7H20充分湿润浸渍在三水氧化铝上，然后挤出成型， 得到直径为5mm的长条形催化剂前体； III) 在900°C煅烧4小时，得到比表面为52m2/g的Fenton固体催化剂B。 催化剂B的Fenton氧化反应性能测试条件同实施例1，测试结果见表1。 实施例3:
[0007] 催化剂C的制备： I )制备具有如下组成的混合物： a) 称取700g假一水氧化铝（>200目）； b) 称取 300g FeCl2 · 4H20; c) 称取225g 20-60目聚乙烯和75g 60-300目聚乙烯； d) 称取400g硝酸水溶液（水：硝酸=3); e) 将上述各物质混合，组成混合物； II) 将步骤I得到的混合物边混合边向其中添加适量去离子水，使其充分混合捏合均 匀，使可溶性FeCl2 ·4Η20充分湿润浸渍在三水氧化铝上，然后挤出成型，得到直径为5mm 的长条形催化剂前体； III) 在900°C煅烧3小时，得到比表面为96m2/g的Fenton固体催化剂C。 催化剂C的Fenton氧化反应性能测试条件同实施例1，测试结果见表1。 实施例4:
[0008] 催化剂D的制备： I )制备具有如下组成的混合物： a) 称取300g三水氧化铝和400g假一水氧化铝（>200目）； b) 称取 IOOg FeCl3 · 6H20 和 200g Fe(NO3)2 · 6H20; c) 称取80g 20-60目聚乙烯和120g 60-300目石墨； d) 称取300g硝酸水溶液（水：硝酸=5); e) 将上述各物质混合，组成混合物； II) 将步骤I得到的混合物边混合边向其中添加适量去离子水，使其充分混合捏合均 匀，使可溶性FeCl3 WH2CKFe (NO3) 2 ·6Η20充分湿润浸渍在三水氧化铝和假一水氧化铝上，， 然后挤出成型，得到直径为6_的长条形催化剂前体； III) 在900°C煅烧4小时，得到比表面为62m2/g的Fenton固体催化剂D。 催化剂D的Fenton氧化反应性能测试条件同实施例1，测试结果见表1。
[0009] 实施例5: 催化剂E的制备： I )制备具有如下组成的混合物： a) 称取250g -水氧化铝和250g假一水氧化铝（>200目）； b) 称取 500g FeSO4 · 7H20; c) 称取120g 20-60目碳粉和80g 60-300目聚乙烯； d) 称取300g硝酸水溶液（水：硝酸=6); e)将上述各物质混合，组成混合物； II) 将步骤I得到的混合物边混合边向其中添加适量去离子水，使其充分混合捏合均 匀，使可溶性FeSO4 · 7H20充分湿润浸渍在一水氧化铝和假一水氧化铝上，然后挤出成型， 得到直径为IOmm的长条形催化剂前体； III) 在900°C煅烧6小时，得到比表面为56m2/g的Fenton固体催化剂E。 催化剂E的Fenton氧化反应性能测试条件同实施例1，测试结果见表1。 表1试验水样CODrv去除率（％)
【主权项】
1. 一种非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步 骤： I) 制备具有如下组成的混合物： a) 称取基于水合氧化铝和可溶性铁盐两种固体混合物总重量50-80%的粒度大于200 目的水合氧化铝； b) 称取基于水合氧化铝和可溶性铁盐两种固体混合物总重量20-50%的可溶性铁盐； c) 称取基于水合氧化铝和可溶性铁盐两种固体混合物总重量5-30%的粒度分别为 20-60目和60-300目的可燃尽含碳材料，两种粒度范围的含碳材料的重量比为1:3-3:1; d) 称取基于水合氧化铝和可溶性铁盐两种固体混合物总重量25-60%的硝酸水溶液； e) 将上述各物质混合，组成混合物； II) 将步骤I得到的混合物边混合边向其中添加适量去离子水，使其充分混合捏合均 匀，促使可溶性铁盐充分湿润浸渍在水合氧化铝上，然后挤出成型； III) 将步骤II得到的成型混合物在900°C煅烧1-6小时。
2. 根据权利要求1所述的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特征 在于，所述水合氧化铝为三水氧化铝，一水氧化铝和假一水氧化铝的一种或几种的混合物。
3. 根据权利要求1所述的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特征 在于，所述可溶性铁盐为易溶于水的+3价铁盐或+2价亚铁盐中的一种或几种的混合物。
4. 根据权利要求1所述的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特 征在于，所述可溶性铁盐包括 FeCl3 · 6H20、Fe2(SO4)3 · 9H20、Fe(NO3)3 · 9H20、FeCl2 · 4H20、 FeSO4 · 7H20、Fe (NO3) 2 · 6H20〇
5. 根据权利要求I所述的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特征 在于，所述可燃尽含碳材料为碳粉、石墨、聚乙烯的一种或几种的混合物。
6. 根据权利要求1所述的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特征 在于，所述硝酸水溶液中，水与硝酸的重量比为1. 25-10。
7. 根据权利要求1所述的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，其特征 在于，所述成型为挤条成型，挤出的条形催化剂直径为3-10_。
【专利摘要】本发明提供一种非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂的制备方法，包括如下步骤：Ⅰ)制备具有如下组成的混合物：粒度大于200目的水合氧化铝、可溶性铁盐、粒度分别为20-60目和60-300目的可燃尽含碳材料，两种粒度范围的含碳材料的重量比为1:3-3:1、硝酸水溶液；II)将步骤I得到的混合物边混合边向其中添加适量去离子水，使其充分混合捏合均匀,促使可溶性铁盐充分湿润浸渍在水合氧化铝上，然后挤出成型；III)将步骤II得到的成型混合物在900℃煅烧1-6小时。本发明制备的非均相Fenton体系高稳定性固体催化剂具有活性组分分布均匀、负载量高、比表面积大、活性高、性能稳定等优点。
【IPC分类】B01J23-745
【公开号】CN104588018
【申请号】CN201410850326
【发明人】沈翰辰, 武广, 董杰
【申请人】上海博丹环境工程技术有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2014年12月26日