石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及湿法烟气脱硫领域，尤其涉及一种石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着中国经济的崛起，中国在国际社会上履行的国际责任越重，特别是环保压力 越来越重，国家对火电的减排要求越来越高，而中国许多电厂现有脱硫装置的设计容量已 经越来越不能满足国家的环保要求。同时，近年来随着火电机组的不断增加，煤炭市场的供 求关系发生了很大的改变，由于供求关系的改变，导致火电厂燃烧煤种相应发生改变。我国 自2005年火电厂开始大规模上烟气脱硫装置，由于当时煤炭市场比较低迷，因此当时设计 的脱硫装置的煤种含硫普遍偏低，现在由于煤炭市场的紧俏现在煤种硫份难以满足脱硫工 艺的需求。
[0003] 石灰石一石膏湿法烟气脱硫工艺因其技术成熟、脱硫效率高，吸收剂来源丰富，价 格低廉，副产品可利用等特点而被广泛采用，成为中国目前燃煤电厂烟气脱硫应用最广泛 的方法，约占总量80%以上。
[0004] 由于石灰石本身的性质及工艺限制，石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺存在着能耗 高、系统易结垢腐蚀、GGH(GasGasHeater，烟气换热器）堵塞、吸收塔浆液溢流、亚硫酸钙的 氧化不充分等原因导致脱水困难；电厂用煤质量下降热值低、含硫高，脱硫效率达不到设计 值，需设备扩容，投入大等问题。
[0005] 要解决上述问题，通常的办法是应用脱硫增效剂。常用脱硫增效剂分有机型、无 机型和复合型三类。其中复合型能从多方面考虑解决问题而较受关注。例如申请号为 CN201210101207. 9的专利申请公开了一种石灰石-石膏湿法脱硫添加剂，所述脱硫添加剂 的组分及各组分的重量百分比为：己二酸：60-90%，硫酸镁：2-10%，碳酸钠：4-20%，硫酸 铜：1-8%，硫酸锰：1-8%。
[0006] 还有申请号为CN201210137526. 5的专利申请公开了一种石灰石-石膏湿法烟 气脱硫添加剂，其特征在于，所述脱硫添加剂的组份及各组份的重量百分含量为：己二酸： 30-60% ;羧甲基纤维素钠：30-50% ;碳酸钠：2-20% ;硫酸铝：1-15% ;催化氧化剂：2-15% ; 所述催化氧化剂为硫酸铁、硫酸铜、硫酸锰中的至少一种。
[0007] 上述专利文献公开的组分以己二酸为主要成分，可以提高石灰石溶解速率；又用 金属盐造成碱性环境有利于S02水解；再用助氧剂、消泡剂等助剂解决浆液溢流和氧化不充 分等问题。但上述方案从结构上分析能发现各环节间会产生脱节现象。主要因为是参与反 应的组分太多，而组分越多相互牵制的影响越大，要寻找最佳平衡点困难。另外，传统有机 酸（包括己二酸）的添加可以减少石灰石粒度，增强石灰石反应率，但是对投加方式、投加 量及监控要求较高，会出现随着使用时间延长pH波动变大，效率下降的问题。因此己二酸 等有机酸的使用会引起PH值的波动，不利脱硫稳定持续进行，必然造成原料添加量增大， 企业生产成本增加等问题。
【发明内容】
[0008] 为了解决现有技术中的问题，本发明的目的是一种简单、有效、经济、安全、能够优 化脱硫过程、提高FGD(fluegasdesulphuration,烟气脱硫）系统的脱硫性能的石灰石-石 膏湿法烟气脱硫增效剂。该石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂能适应各种含硫量的煤种， 降低烟气脱硫系统的能量损耗，给电厂带来良好的经济和社会效益。
[0009] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种石灰石-石膏湿法烟气脱硫增 效剂，该脱硫增效剂的组分和对应组分的重量份如下：
[0010] 有机酸盐70-90重量份；
[0011] 有机酸酐5-20重量份；
[0012] 表面活性剂5-15重量份。
[0013] 优选方案，所述有机酸盐为双乙酸钠；所述有机酸酐为顺丁烯二酸酐；所述表面 活性剂为聚硅氧烷。
[0014] 进一步的优选方案，所述双乙酸钠为70重量份，所述顺丁烯二酸酐为5重量份；所 述表面活性剂为聚硅氧烷为5重量份。
[0015] 更进一步的优选方案，所述双乙酸钠为90重量份，所述顺丁烯二酸酐为20重量 份；所述表面活性剂为聚硅氧烷为15重量份。
[0016] 所述双乙酸钠还可以为80重量份，所述顺丁烯二酸酐为15重量份；所述表面活性 剂为聚硅氧烷为10重量份。
[0017] 所述双乙酸钠为80重量份，所述顺丁烯二酸酐为10重量份；所述表面活性剂为聚 硅氧烷为10重量份。
[0018] 本发明的再一目的是提供一种制备石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂的方法，其 根据上述的石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂的组分和重量份配比称重后，在常温常压下 加入反应釜充分搅拌至均匀，即可以制得脱硫增效剂。
[0019] 本发明增效剂对亚硫酸钙具有催化氧化作用，使得石灰石浆液中亚硫酸根含量在 0. 07% -0. 2%之间，满足低于0. 3%的国家规定值要求。增效剂对脱硫系统中原附着物有 清除功效，对原系统生成的垢有一定的清除作用。能够提高石灰石的利用率，添加增效剂后 可提高石灰石利用率〇. 1% -1. 1%。在煤质较好的基础上（燃煤含硫量小于〇. 8% )，使用 增效剂可停一台浆液循环泵运行，达到良好的节能降耗的效果。增效剂对石灰石浆液有很 好的pH值缓冲能力，可减缓脱硫塔内局部pH值上升或下降变化，有利于减轻积垢或腐蚀。 通过我们三个月的实验发现，系统积垢现象减轻，未出现腐蚀问题。
[0020] 综上所述本发明的脱硫增效剂表面具有活性，可以催化氧化，能促进S02的直接 反应，加速CaC03的溶解，促进CaC03迅速氧化成CaC03,强化CaS04的沉淀，降低液气比，减 少钙硫比，减少水分的蒸发。当烟气入口S02浓度增加，高于设计值时，吸收塔反应池内PH 值降低，需要更大的Ca/S比时，在吸收塔反应池容积不需扩大的情况下，CaC03能够快速溶 解，增加钙离子浓度，保持浆液PH值在正常范围，对PH值有一定的缓冲作用。通常使用脱 硫增效剂后脱硫效率能提1? 5%~8%左右。
【具体实施方式】
[0021] 实施例1，在常温常压下，称取有机酸盐（双乙酸钠70千克）、有机酸酐（顺丁烯 二酸酐5千克）和表面活性剂（聚硅氧烷为5千克）加入反应釜中搅拌至均匀，即制得本 发明一种石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂。生产过程中，由于粉状物多，应该注意飞粉的 防护。同时，该石灰石-石膏湿法烟气脱硫增效剂储运时，应该置于阴凉通风处，避免高温 和禁止露天存放。
[0022] 本脱硫增效剂中含有双乙酸钠、顺丁烯二酸酐和聚硅氧烷。用最简单、有效、经济、 安全的方法优化脱硫过程，以提高FGD(fluegasdesulphuration,烟气脱硫）系统的脱硫 性能，使其能适应各种含硫量的煤种，降低系统能量损耗，给电厂带来良好的经济和社会效 M〇
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