一种含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂及其制备方法和应用_2

文档序号:9934088阅读:来源:国知局
剂为黑色固体粉末,含有氧化铬的量以 Cr03计,质量百分含量为催化剂总质量的17.37% ;氧化铈的量以Ce02计,质量百分含量为催 化剂总质量的23.34%;复合磁粉的质量百分含量为催化剂总质量的0.5%;硅藻土的量以 Si〇2计,质量百分含量为催化剂总质量的6.3% ;钛元素的含量以Ti〇2计,质量百分含量为催 化剂总质量的52.49 %;
[0050] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的评价过程如实施例1;催化剂活性评 价、选择性评价结果如图1、图2所示,在体积浓度[N0 ] = [NH3 ] = 0 ? 1 %,[ 02 ] = 3 %,[ S02 ]= 0.06%,在180~280°C范围内,NO的转换率在85%以上,260°C时NO去除率在92%以上,且选 择性维持在80 %以上。实验结果在48小时内基本保持稳定。
[0051 ] 实施例3
[0052]含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,包括以下步骤:
[0053] (1)将六水合硝酸铈7.85g和九水合硝酸铬4.85g混合,得到混合金属盐;(2)将摩 尔浓度为3mol/l的柠檬酸溶液14ml加入步骤(1)制备的混合金属盐中,同时加入1.3968g硅 藻土与5.8151g二氧化钛粉末,搅拌2h;
[0054] (3)将步骤(2)制备的液体充分搅拌2h,于120°C恒温干燥24h,得到的固体研磨加 入0.2319g复合磁粉;所述的复合磁粉是质量比为1:1的氧化铁磁粉和包钴型y -Fe2〇3磁粉; [0055] (4)将步骤(3)制备的固体在600°C条件下焙烧6h,压片、研磨成40-80目颗粒,得到 用于中低温条件下的复合氧化物SCR脱硝催化剂(即含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂), 备用。
[0056] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂为黑色固体粉末,含有氧化铬的量以 Cr03计,质量百分含量为催化剂总质量的12.75% ;氧化铈的量以Ce02计,质量百分含量为催 化剂总质量的25.64%;复合磁粉的质量百分含量为催化剂总质量的2%;硅藻土的量以 Si〇2计,质量百分含量为催化剂总质量的11.56% ;钛元素的含量以Ti〇2计,质量百分含量为 催化剂总质量的48.13%。
[0057] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的评价过程如实施例1;催化剂活性评 价、选择性评价结果如图1、图2所示,在体积浓度[N0 ] = [NH3 ] = 0 ? 1 %,[ 02 ] = 3 %,[ S02 ]= 0.06%,在180~280°C范围内,NO的转换率在80%以上,240°C时NO去除率在80%以上,且选 择性维持在75 %以上。实验结果在48小时内基本保持稳定。
[0058] 实施例4
[0059]含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,包括以下步骤:
[0060] (1)将六水合硝酸铈5.23g和九水合硝酸铬7.25g混合,得到混合金属盐;
[00611 (2)将摩尔浓度为2mol/l的柠檬酸溶液20ml加入步骤(1)制备的混合金属盐中,同 时加入1.3968g硅藻土与5.8151g二氧化钛粉末,搅拌2h;
[0062] (3)将步骤(2)制备的液体充分搅拌2h,于120°C恒温干燥24h,得到的固体研磨加 入0.48g复合磁粉;所述的复合磁粉是质量比为1:1的氧化铁磁粉和包钴型Y -Fe2〇3磁粉; [0063] (4)将步骤(3)制备的固体在450°C条件下焙烧4h,压片、研磨成40-80目颗粒,得到 用于中低温条件下的复合氧化物SCR脱硝催化剂(即含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂), 备用。
[0064] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂为黑色固体粉末,含有氧化铬的量以 Cr〇3计,质量百分含量为催化剂总质量的19.17% ;氧化铺的量以Ce〇2计,质量百分含量为催 化剂总质量的17.09%;复合磁粉的质量百分含量为催化剂总质量的4%;硅藻土的量以 Si〇2计,质量百分含量为催化剂总质量的11.59% ;钛元素的含量以Ti〇2计,质量百分含量为 催化剂总质量的46.85 %;
[0065] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的评价过程如实施例1;催化剂活性评 价、选择性评价结果如图1、图2所示,在体积浓度[N0 ] = [NH3 ] = 0 ? 1 %,[ 02 ] = 3 %,[ S02 ]= 0.06%,在180~280°C范围内,NO的转换率在80%以上,260°C时NO去除率在85%以上,且选 择性维持在80 %以上。实验结果在48小时内基本保持稳定。
[0066] 实施例5
[0067]含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,包括以下步骤:
[0068] (1)将六水合硝酸铈7.85g和九水合硝酸铬4.8503g混合,得到混合金属盐;
[0069] (2)将摩尔浓度为2mol/l的柠檬酸溶液20ml加入步骤(1)制备的混合金属盐中,同 时加入1.3968g硅藻土与5.8151g二氧化钛粉末,搅拌2h;
[0070] (3)将步骤(2)制备的液体充分搅拌2h,于120°C恒温干燥24h,得到的固体研磨加 入〇. 35g复合磁粉;所述的复合磁粉是质量比为1:1的氧化铁磁粉和包钴型y -Fe2〇3磁粉;
[0071] (4)将步骤(3)制备的固体在550°C条件下焙烧2h,压片、研磨成40-80目颗粒,得到 用于中低温条件下的复合氧化物SCR脱硝催化剂(即含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂), 备用。
[0072] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂为黑色固体粉末,含有氧化铬的量以 Cr03计,质量百分含量为催化剂总质量的12.62% ;氧化铈的量以Ce02计,质量百分含量为催 化剂总质量的25.37%;复合磁粉的质量百分含量为催化剂总质量的3%;硅藻土的量以 Si〇2计,质量百分含量为催化剂总质量的11.41% ;钛元素的含量以Ti〇2计,质量百分含量为 催化剂总质量的47.6%;
[0073] 所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的评价过程如实施例1;催化剂活性评 价、选择性评价结果如图1、图2所示,在体积浓度[N0 ] = [NH3 ] = 0 ? 1 %,[ 02 ] = 3 %,[ S02 ]= 0.06%,在180~280°C范围内,NO的转换率在70%以上,260率时NO去除率在75%以上,且选 择性维持在80 %以上。实验结果在48小时内基本保持稳定。
[0074] 上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化, 均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂,其特征在于,该催化剂包括以下组分:铬元 素、铈元素、钛元素、复合磁粉、硅藻土。2. 根据权利要求1所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂,其特征在于,以质量计, 所述络元素的加入量以氧化物Cr〇3计,质量百分含量为催化剂总质量的12.7 %~19% ;所 述铺元素的加入量以氧化物Ce〇2计,质量百分含量为催化剂总质量的17%~25.6% ;所述 钛元素的加入量以氧化物Ti〇2计,质量百分含量为催化剂总质量的46.85~52.5% ;所述复 合磁粉的加入量以质量计,质量百分含量为催化剂总质量的0.5~4 % ;所述娃藻土的加入 量以质量计,质量百分含量为催化剂总质量的6.3~11.6%。3. 根据权利要求1所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂,其特征在于,所述的复合 磁粉为氧化铁磁粉和包钴型γ _Fe2〇3磁粉,两者质量比为1:1。4. 权利要求1至3任一项所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,其特征 在于,包括以下步骤: (1) 向柠檬酸溶液中加入一定比例的硝酸铬、硝酸铈,然后加入二氧化钛粉末和硅藻土 搅拌,得到金属盐混合液; (2) 将步骤(1)所得金属盐混合液干燥并研磨后加入复合磁粉,得到原料固体; (3) 将步骤(2)制备的原料固体在空气中煅烧得到复合氧化物; (4) 将步骤(3)制备的复合氧化物研磨,压片,过筛,得到含磁复合氧化物中低温脱硝催 化剂。5. 根据权利要求4所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于, 步骤(1)中所述金属盐混合液中铬、铈、钛元素以氧化物计,总金属氧化物与柠檬酸的物质 的量比为1:1~3。6. 根据权利要求4所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于, 步骤(1)中所述柠檬酸溶液的温度为20~30°C,浓度为2~3mol/L。7. 根据权利要求4所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于, 步骤(1)中所述搅拌的时间为2h;步骤(2)所述干燥是指在105~120°C恒温条件下干燥12~ Mlo8. 根据权利要求4所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂的制备方法,其特征在于, 步骤(3)中所述煅烧的时间为2~6h,煅烧的温度为450°C~600°C。9. 权利要求1至3任一项所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂在中低温高硫烟气 SCR脱硝中的应用。10. 根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述的中低温高硫烟气为S02浓度为1000 ~2000mg/m 3、温度为180~300°C的烟气。
【专利摘要】本发明公开了一种含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂及其制备方法和应用。该催化剂包括铬元素、铈元素、钛元素、复合磁粉以及硅藻土,所述铬元素的加入量以氧化物CrO3计,为催化剂总质量的12.7%~19%;所述的铈元素的加入量以氧化物CeO2计,为催化剂总质量的17%~25.6%;所述复合磁粉的加入量以质量计,为催化剂总质量的0.5~4%;所述钛元素的加入量以氧化物TiO2计,为催化剂总质量的46.85~52.5%;所述硅藻土的加入量以质量计,为催化剂总质量的6.3~11.6%。本发明所述的含磁复合氧化物中低温脱硝催化剂与其他金属复合氧化物催化剂相比,具有中低温活性高,耐硫性佳,制备简单等特点。
【IPC分类】B01D53/90, B01D53/56, B01J23/86
【公开号】CN105727968
【申请号】CN201610061579
【发明人】陈志航, 曾盖, 岑超平, 陈定盛, 戴际强, 曾环木
【申请人】环境保护部华南环境科学研究所
【公开日】2016年7月6日
【申请日】2016年1月28日
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