本发明涉及一种使用抑制剂的铅锌矿浮选方法。
背景技术：
：铅锌是人类从铅锌矿石中提炼出来的较早的金属之一。铅锌广泛用于电气工业、机械工业、军事工业、冶金工业、化学工业、轻工业和医药业等领域。此外，铅金属在核工业、石油工业等部门也有较多的用途。在铅锌矿中铅矿物有11种，锌矿物有6种，以方铅矿、闪锌矿最为重要。方铅矿的化学式为PbS，晶体结构为等轴晶系，硫离子成立方最紧密堆积，铅离子充填在所有的八面体空隙中。闪锌矿的化学式为ZnS，晶体结构为等轴晶系，Zn离子分布于晶胞之角顶及所有面的中心。S位于晶胞所分成的八个小立方体中的四个小立方体的中心。铅锌矿浮选分离过程中，常用的抑制剂如下：1、石灰(CaO)有强烈的吸水性，与水作用生成消石灰Ca(OH)2，它难溶于水，是一种强碱，加入浮选矿浆中的反应如下：CaO+H2O＝Ca(OH)2Ca(OH)2＝CaOH++OH-CaOH+＝Ca2++OH-石灰常用于提高矿浆pH值，抑制硫化铁矿物。在硫化铜、铅、锌矿石中，常伴生有硫化铁矿(黄铁矿、磁黄铁矿和白铁矿、硫砷铁矿，如毒砂)，为了更好处浮选铜、铅、锌矿物，常要加石灰抑制硫化铁矿物。石灰对方铅矿，特别是表面略有氧化的方铅矿，有抑制作用。因此，从多金属硫化矿中浮选方铅矿时，常采用碳酸钠调节矿浆pH。如果由于黄铁矿含量较高，必须用石灰调节矿浆pH时，应注意控制石灰的用量。石灰对起泡剂的起泡能力有影响，如松醉油类起袍剂的起泡能力，随pH的升高而增大，酚类起泡剂的起泡能力，则随pH的升高而降低。石灰本身又是一种凝结剂，能使矿桨中微细颗粒凝结。因而，当石灰用最适当时，浮选泡沫可保持一定的粘度；当用量过大时，将促使微细矿粒凝结，而使泡沫粘结膨胀，影响浮选过程的正常进行。2、氰化物(NaCN、KCN)氰化物是铅锌分选时的有效抑制剂。氰化物主要是氰化钠和氰化钾，也有用氰化钙的。氰化物是强碱弱酸生成的盐，它在矿浆个水解，生成HCN和CN-。KCN＝K++CN-CN+H2O＝HCN++OH-由上述平衡式看出，碱性矿浆中，CN-浓度提高，有利于抑制。如pH降低，形成HCN(氢氰酸)使抑制作用降低。因此，使用氰化物，必须保持矿浆的碱性。氰化物是剧毒的药剂，多年来一直在进行无氰或少氰抑制剂的研究。3、硫酸锌硫酸锌其纯品为白色晶体，易溶于水，是闪锌矿的抑制剂，通常在碱性矿浆中它才有抑制作用，矿浆pH愈高，其抑制作用愈明显。硫酸锌在水中产生下列反应：ZnSO4＝Zn2++SO42-Zn2++2H2O＝Zn(OH)2+2H+Zn(OH)2为两性化合物，溶于酸生成盐Zn(OH)2+H2SO4＝ZnSO4+2H2O在碱性介质中，得到HZnO2-和ZnO22-,它们吸附于矿物增强了矿物表面的亲水性。Zn(OH)2+NaOH＝NaHZnO2+H2OZn(OH)2+2NaOH＝Na2ZnO2+2H2O硫酸锌单独使用时，共抑制效果较差，通常与氰化物、硫化钠、亚硫酸盐或硫代硫酸盐等配合使用。硫酸锌和氰化物联合使用，可加强对闪锌矿的抑制作用。一般常用的比例为：氰化物：硫酸锌＝1:2～5，此时，CN-和Zn2+形成胶体Zn(CN)2沉淀。4、亚硫酸、亚硫酸盐、S02气体等亚硫酸、亚硫酸盐、二氧化硫气体这类药剂包括二氧化硫(SO2)、亚硫酸(H2SO3)、亚硫酸钠和硫代硫酸钠等。二氧化硫溶于水生成亚硫酸：SO2+H2O＝H2SO3二氧化硫在水中的溶解度随温度的升高而降低，18℃时，用水吸收，其中亚硫酸的浓度为1.2％；温度升高到30℃时，亚硫酸的浓度为0.6％。亚硫酸及其盐具有强还原性，故不稳定，亚硫酸可以和很多金属离子形成酸式盐、亚硫酸氢盐或正盐(亚硫酸盐)，除碱金属亚硫酸正盐易溶于水外，其他金属的正盐均微溶于水。亚硫酸在水中分二步解离，溶液中H2SO3、HSO3-和SO32-的浓度，取决于溶液的pH值。使用亚硫酸盐浮选时，矿桨pH常控制在5～7的范围内。此时，起抑制作用的主要是HSO3-。二氧化硫及亚硫酸(盐)主要用于抑制黄铁矿、闪锌矿。用溶解有二氧化硫的石灰造成的弱酸性矿桨(pH＝5～7)，或者使用二氧化硫与硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铁等联合作抑制剂。此时方铅矿、黄铁矿、闪锌矿受到抑制，被抑制的闪锌矿，用少量硫酸铜即可活化。还可以用硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠代替亚硫酸盐)，抑制闪锌矿和黄铁矿。对于被铜离子强烈活化的闪锌矿，只用亚硫酸盐其抑制效果较差。此时，如果同时添加硫酸锌，硫化钠或氰化物，则能够增强抑制效果。亚硫酸盐在矿浆中易于氧化失效，因而，其抑制作用有时间性。为使过程稳定，通常采用分段添加的方法。技术实现要素：本发明提供一种使用新型组合抑制剂的铅锌矿浮选方法，目的是在铅锌矿浮选过程中，最大程度的降低铅精矿中锌的含量，得到合格的铅精矿产品。本发明采取的技术方案是：包括下列步骤：(一)磨矿分级作业：将该铅锌多金属矿石磨矿至细度-200目，含量占70％～90％；(二)浮选作业：(1)粗选作业：加入氧化钙对矿浆进行调浆，搅拌时间5～10分钟，pH值10.5～11.5，再加入抑制剂2400～4800g/t，该抑制剂是Na2CO3：ZnSO4重量比为1：(1～3)，搅拌时间5～10分钟，捕收剂为乙硫氮，用量为40～50g/t，搅拌时间为3～5分钟，最后加入起泡剂甲基异丁基甲醇，用量为20～30g/t，搅拌时间为2～3分钟，浮选时间为4～6分钟，得到粗精矿；(2)扫选I作业：保持矿浆pH值在10.5～11.5，其他药剂用量为粗选药剂用量的1/2，浮选时间为4～5分钟，得到中矿1；(3)扫选II作业：保持矿浆pH值在10.5～11.5，其他药剂用量为扫选I作业药剂用量的1/2；浮选时间为3～4分钟，得到中矿2，中矿1和中矿2合并为一个中矿产品；(4)精选作业：采用三次精选作业，第一次精选时间3～4分钟，抑制剂用量为粗选的1/2；第二次精选时间3～4分钟，抑制剂用量为第一次精选的1/2，第三次精选时间3～4分钟，不加抑制剂。本发明针对铅锌矿石中主要含铅矿物为方铅矿，黄铜矿与闪锌矿和方铅矿关系密切，在其浮选分离过程中，铅锌分离困难，若不添加抑制剂，或添加常规抑制剂，得不到合格的铅精矿产品，通过加入抑制剂(Na2CO3+ZnSO4)，比例为1：1～3，使铅精矿中的锌得到有效的抑制。本发明的优点是在铅锌浮选过程中使用新型组合抑制剂Na2CO3+ZnSO4后，能有效地抑制铅精矿中的锌，使铅精矿中的锌含量明显降低，可得到合格的铅精矿产品。具体实施方式实施例1包括下列步骤：(一)磨矿分级作业：将该铅锌多金属矿石磨矿至细度-200目，含量占70％；(二)浮选作业：(1)粗选作业：加入氧化钙对矿浆进行调浆，搅拌时间5分钟，pH值10.5，再加入抑制剂2400g/t，该抑制剂是Na2CO3：ZnSO4重量比为1：1，搅拌时间5分钟，捕收剂为乙硫氮，用量为40g/t，搅拌时间为3分钟，最后加入起泡剂甲基异丁基甲醇，用量为20g/t，搅拌时间为2分钟，浮选时间为4分钟，得到粗精矿；(2)扫选I作业：保持矿浆pH值在10.5，其他药剂用量为粗选药剂用量的1/2，浮选时间为4分钟，得到中矿1；(3)扫选II作业：保持矿浆pH值在10.5，其他药剂用量为扫选I作业药剂用量的1/2；浮选时间为3～4分钟，得到中矿2，中矿1和中矿2合并为一个中矿产品；(4)精选作业：采用三次精选作业，第一次精选时间3分钟，抑制剂用量为粗选的1/2；第二次精选时间3分钟，抑制剂用量为第一次精选的1/2，第三次精选时间3分钟，不加抑制剂。实施例2包括下列步骤：(一)磨矿分级作业：将该铅锌多金属矿石磨矿至细度-200目，含量占80％；(二)浮选作业：(1)粗选作业：加入氧化钙对矿浆进行调浆，搅拌时间8分钟，pH值11.0，再加入抑制剂3600g/t，该抑制剂是Na2CO3：ZnSO4重量比为1：2，搅拌时间8分钟，捕收剂为乙硫氮，用量为45g/t，搅拌时间为4分钟，最后加入起泡剂甲基异丁基甲醇，用量为25g/t，搅拌时间为2.5分钟，浮选时间为5分钟，得到粗精矿；(2)扫选I作业：保持矿浆pH值在11.0，其他药剂用量为粗选药剂用量的1/2，浮选时间为4.5分钟，得到中矿1；(3)扫选II作业：保持矿浆pH值在11.0，其他药剂用量为扫选I作业药剂用量的1/2；浮选时间为3.5分钟，得到中矿2，中矿1和中矿2合并为一个中矿产品；(4)精选作业：采用三次精选作业，第一次精选时间3.5分钟，抑制剂用量为粗选的1/2；第二次精选时间3.5分钟，抑制剂用量为第一次精选的1/2，第三次精选时间3.5分钟，不加抑制剂。实施例3包括下列步骤：(一)磨矿分级作业：将该铅锌多金属矿石磨矿至细度-200目，含量占90％；(二)浮选作业：(1)粗选作业：加入氧化钙对矿浆进行调浆，搅拌时间10分钟，pH值11.5，再加入抑制剂4800g/t，该抑制剂是Na2CO3：ZnSO4重量比为1：3，搅拌时间10分钟，捕收剂为乙硫氮，用量为50g/t，搅拌时间为5分钟，最后加入起泡剂甲基异丁基甲醇，用量为30g/t，搅拌时间为3分钟，浮选时间为6分钟，得到粗精矿；(2)扫选I作业：保持矿浆pH值在11.5，其他药剂用量为粗选药剂用量的1/2，浮选时间为5分钟，得到中矿1；(3)扫选II作业：保持矿浆pH值在11.5，其他药剂用量为扫选I作业药剂用量的1/2；浮选时间为4分钟，得到中矿2，中矿1和中矿2合并为一个中矿产品；(4)精选作业：采用三次精选作业，第一次精选时间4分钟，抑制剂用量为粗选的1/2；第二次精选时间4分钟，抑制剂用量为第一次精选的1/2，第三次精选时间4分钟，不加抑制剂。下边通过对比实验进一步说明本发明的效果。广西某铅锌矿石，原矿多元素分析结果见表1。表1原矿多元素分析结果根据矿石工艺矿物学研究，对矿石中铅、锌赋存状态进行了分析，铅的赋存状态结果见表2，锌的赋存状态结果见表3。表2铅物相分析结果相别铅/硫化物铅/氧化物总铅含量(％)2.420.202.62相对含量(％)92.377.63100.00表3锌物相分析结果相别锌/硫化物锌/氧化物总锌含量(％)1.700.131.83相对含量(％)92.907.10100.00传统方法，即不加抑制剂，按照如下步骤：1、磨矿分级作业：将该铅锌多金属矿石磨矿至细度-200目含量占70％；2、浮选作业：试验流程为一次粗选、二次扫选2.1粗选作业：加入氧化钙对矿浆进行调浆，搅拌时间5分钟，pH值控制在10.5，搅拌时间10分钟，捕收剂为乙硫氮，用量为40g/t，搅拌时间为5分钟，最后加入起泡剂甲基异丁基甲醇，用量为20g/t，搅拌时间为2分钟，浮选时间为6分钟，得到粗精矿；2.2扫选I作业：保持矿浆pH值在11.50左右，其他药剂用量为粗选药剂用量的1/2，浮选时间为5分钟，得到中矿1；2.3扫选II作业：保持矿浆pH值在11.50左右，其他药剂用量为扫选I作业药剂用量的1/2；浮选时间为4分钟，得到中矿2，中矿1和中矿2合并为一个中矿产品；2.4精选作业：采用三次精选作业，第一次精选时间3分钟，第二次精选时间3分钟，第三次精选时间3分钟。表4不加抑制剂试验结果试验结果表明：该铅锌矿石，不加抑制剂，铅精矿品位为34.98％，含锌品位8.15％，得不到合格的铅精矿。本发明方法：即加抑制剂。按照如下步骤：1、磨矿分级作业：将该铅锌多金属矿石磨矿至细度-200目含量占70％；2、浮选作业：试验流程为一次粗选、二次扫选2.1粗选作业：加入氧化钙对矿浆进行调浆，搅拌时间5分钟，pH值控制在10.5，再加入抑制剂3600g/t，该抑制剂是Na2CO3：ZnSO4重量比为1：2，搅拌时间8分钟，捕收剂为乙硫氮，用量为40g/t，搅拌时间为5分钟，最后加入起泡剂甲基异丁基甲醇，用量为20g/t，搅拌时间为2分钟，浮选时间为6分钟，得到粗精矿；2.2扫选I作业：保持矿浆pH值在11.50左右，其他药剂用量为粗选药剂用量的1/2，浮选时间为5分钟，得到中矿1；2.3扫选II作业：保持矿浆pH值在11.50左右，其他药剂用量为扫选I作业药剂用量的1/2；浮选时间为4分钟，得到中矿2，中矿1和中矿2合并为一个中矿产品；2.4精选作业：采用三次精选作业，第一次精选时间3分钟，抑制剂用量为粗选的1/2；第二次精选时间3分钟，抑制剂用量为粗选的1/2；第三次精选时间3分钟，不加抑制剂。表5加抑制剂(Na2CO3+ZnSO4)试验结果表5试验结果可见，采用Na2CO3+ZnSO4作为抑制剂，试验指标较好，铅精矿品位为51.86％，含锌品位5.47％，可得到合格的铅精矿。当前第1页1 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