润滑油组合物的制作方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及润滑油组合物。
【背景技术】
[0002] 近阶段，油压工作系统逐渐高性能化，为了进行高速度、高精密的控制而利用滑阀 等阀来控制油压系统的流量、方向等的情况变多，进而安装随动阀的情况变多。这样的滑 阀、随动阀的性能在油压工作油中产生污泥时会大幅降低，因此，强烈要求在近年来进行了 高性能化的系统中利用的油压工作油具备优异的耐磨耗性，同时还强烈要求不生成污泥的 无污泥（sludgeless)的油压工作油。
[0003] 另一方面，根据节能法的修订，对于被指定为能源管理指定工厂的工厂而言，能源 削减成为必须项目，需要制定每年的数值目标并实行节能。而且，作为所述节能化的一个环 节，削减在工厂内广泛使用的油压工作装置中的运行电机的消耗电量成为重要的课题。因 此，从节能化的观点出发也要求对油压工作油的特性进行改善。
[0004] 在这样的背景下，为了满足上述要求而进行了新型油压工作油的开发。例如，以 往，作为油压工作油的抗磨耗剂而广泛使用二硫代磷酸锌等锌系抗磨耗剂，但使用锌系抗 磨耗剂会导致污泥的发生。另外，基于二硫代磷酸锌等的使用的抗磨耗效果是基于在金属 表面形成的磷酸铁等坚硬的覆膜，通过形成该覆膜而使滑动部位的摩擦系数提高，因此从 节能的观点出发无法说是优选的。因而，研究了使用非锌系抗磨耗剂的油压工作油，例如提 出了：配混有芳香族磷酸酯等磷系抗磨耗剂、硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯等含硫磷化合物等 的非锌系润滑油组合物（例如参照专利文献1)。
[0005] 但是，根据本发明人等的研究，即使是上述现有的非锌系润滑油组合物，也无法充 分地实现污泥抑制性、耐磨耗性和摩擦特性的全部，作为能够应对油压工作系统的高性能 化和节能化的油压工作油，还有改善的余地。例如，使用芳香族磷酸酯时，为了获得与二硫 代磷酸锌相同程度的耐磨耗性，需要增加其添加量，因此摩擦系数容易变高，从污泥抑制性 的观点出发也不是有利的。另外，硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯等含硫磷化合物与芳香族磷酸 酯相比在耐磨耗性和摩擦特性方面是有效的，但污泥抑制性方面不充分。
[0006] 需要说明的是，作为抑制污泥的手段，除了上述以外，还有在油压工作油中添加琥 珀酰亚胺等无灰系分散剂、磺酸钙等金属系清净剂等的方法等。但是，对使用时有可能混入 水的油压工作油要求良好的水分离性，因此，使用会对水分离性能造成不良影响的琥珀酰 亚胺、磺酸钙等无法成为根本的解决方案。
[0007] 另外，作为节能化的手段，有降低油压工作油的粘度的方法。但是，油压工作油的 低粘度化会伴随有油压泵的容积效率的降低，因此不一定会带来装置整体的效率的提高。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本特开平11-217577号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问是页
[0012] 本发明是鉴于这样的实际情况而进行的，其目的在于，提供耐磨耗性和污泥抑制 性优异且适合于在高温、高压下使用的油压工作油等用途的润滑油组合物。
[0013] 用干解决问题的方案
[0014] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果完成了本发明。
[0015] S卩，本发明为一种润滑油组合物，其特征在于，其以矿物油和/或合成油作为基础 油，含有以组合物总量基准计为〇. 01~3质量％的（A)抗氧化剂、以组合物总量基准计为 0. 01~10质量％的⑶磷系化合物、以及（C)以组合物总量基准计为0. 0001~5质量％ 的不含磷的羧酸或其衍生物，组合物的40°C下的运动粘度为1. 5~1000mm2/s，且实质上不 含有二硫代磷酸锌。
[0016] 发明的效果
[0017] 根据本发明，可实现能够以高水准平衡良好地达成污泥抑制性、耐磨耗性和摩擦 特性中的全部，进而水分离性也优异的润滑油组合物。
【附图说明】
[0018] 图1是说明SRV(微振动摩擦）试验中的盘和球的配置和动作的图。
[0019] 附图标记说明
[0020] 1 :盘
[0021] 2 :球
【具体实施方式】
[0022] 以下，针对本发明进行详细说明。
[0023] 本发明的润滑油组合物中，作为基础油，含有矿物油和/或合成油。
[0024] 作为矿物油，可列举出对于将原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分 适当组合适用溶剂脱浙青、溶剂萃取、氢化分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、 白土处理等中的1种或两种以上的精制手段而得到的链烷烃系或环烷烃系等的矿物油。
[0025] 作为合成油，例如可例示出聚a-烯烃（乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、1-辛烯低 聚物、1-癸烯低聚物以及它们的氢化物等）、烷基苯、烷基萘、单酯（硬脂酸丁酯、月桂酸辛 酯）、二酯（戊二酸二（十三烷基）酯、己二酸二（2-乙基己基）酯、己二酸二异癸酯、己二酸 二（十三烷基）酯、癸二酸二（2-乙基己基）酯等）、聚酯（偏苯三酸酯等）、多元醇酯（三 羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等）、 聚氧亚烷基二醇、聚苯基醚、二烷基二苯基醚、磷酸酯（磷酸三甲酚酯等）、含氟化合物（全 氟聚醚、氟化聚烯烃等）、硅油、将由费托（FT)反应等的合成蜡和/或石油精制工序得到的 蜡（优选为在溶剂脱蜡工序中得到的粗蜡）进行异构化、氢化而得到的高性能烃基础油、对 萜烯类之类的源自天然的不饱和烃进行加氢而得到的烃基础油等。
[0026] 作为本发明的润滑油组合物的基础油，可以将上述基础油单独使用，也可以组合 两种以上。
[0027] 上述基础油之中，从能够得到更优异的污泥抑制性的观点出发，优选使用实施了 氢化分解处理的矿物油。
[0028] 本发明的基础油的运动粘度没有特别限定，从摩擦特性、冷却性（去热性）优异且 由搅拌阻抗导致的摩擦损失少等的观点出发，40°C下的运动粘度通常为1. 5~1，000mm2/s， 优选为2~500mm2/s，更优选为5~200mm2/s。
[0029] 本发明的基础油的粘度指数没有特别限定，从抑制高温下的油膜降低等的观点出 发，优选为80~500,更优选为100~300。
[0030] 倾点也是任意的，从在冬季的泵起动性等的观点出发，倾点通常为-5°c以下，优选 为-15°C以下。
[0031] 本发明的润滑油组合物中，作为（A)成分，含有抗氧化剂。
[0032] 作为（A)抗氧化剂，没有特别限定，可以使用在润滑油中通常使用的抗氧化剂。例 如可列举出（Al)酚系抗氧化剂、（A2)胺系抗氧化剂。
[0033] 作为（Al)酚系抗氧化剂，能够使用可用作润滑油的抗氧化剂的任意酚系化合物， 没有特别限定，优选为下述通式（1)或（2)所示的烷基酚化合物。
[0034]
[0035] [式中，R1表不碳数1~4的烷基，R2表不氢原子或碳数1~4的烷基，R3表不氢 原子、碳数1~4的烷基或者下述通式（i)或（ii)所示的基团。
[0036]
[0037](式中，R4表示碳数1~6的亚烷基，R5表示碳数1~24的烷基或烯基。）
[0038]
[0039] (式中，R6表不碳数1~6的亚烷基，R7表不碳数1~4的烷基，R8表不氢原子或 碳数1~4的烷基。）]
[0040]
[0041] [式中，R9和Rn可以相同也可以不同，分别表示碳数1~4的烷基，Rw和R12可以 相同也可以不同，分别表示氢原子或碳数1~4的烷基，R13和R14可以相同也可以不同，分 别表示碳数1~6的亚烷基，X表示碳数1~18的亚烷基或下述通式（iii)所示的基团。
[0042] -R15-S-R16-Qii)
[0043] (式中，R15和R16可以相同也可以不同，分别表示碳数1~6的亚烷基。）]
[0044] 作为通式⑴中的R1，具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异 丁基、仲丁基、叔丁基等，从氧化稳定性优异的观点出发，优选为叔丁基。
[0045] 另外，作为R2,可列举出氢原子或上述那样的碳数1~4的烷基，从氧化稳定性优 异的观点出发，优选为甲基或叔丁基。
[0046] 通式⑴中的R3为碳数1~4的烷基时，作为R3,可列举出甲基、乙基、正丙基、异 丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，从氧化稳定性优异的观点出发，优选为甲基或乙 基。
[0047] 通式（1)所示的烷基酚化合物之中，作为R3为碳数1~4的烷基时的化合物，特 别优选的是，2, 6-二叔丁基对甲酚、2, 6-二叔丁基-4-乙基苯酚以及它们的混合物等。
[0048] 通式（1)中的R3为通式⑴所示的基团时，通式⑴中的R4所示的碳数1~6的 亚烷基可以是直链状也可以是支链状，具体而言，例如可列举出亚甲基、甲基亚甲基、亚乙 基（-亚甲基）、乙基亚甲基、亚丙基（甲基亚乙基）、二亚甲基、直链或支链的亚丁基、直链 或支链的亚戊基、直链或支链的亚己基等。
[0049] 从能够利用少的反应工序来制造通式（1)所示的化合物的观点出发，更优选的 是，R4为碳数1~2的亚烷基，具体而言，例如亚甲基、甲基亚甲基、亚乙基（二亚甲基）等。
[0050] 另一方面，作为通式（i)的R5所示的碳数1~24的烷基或烯基，可以是直链状也 可以是支链状，具体而言，例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷 基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基等烷基（这些 烷基可以是直链状也可以是支链状）；乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、 庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、i碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五 碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十八碳二烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、 -十一碳烯基、-十-碳烯基、-十二碳烯基、-十四碳烯基等烯基（这些烯基可以是直链 状也可以是支链状，另外，双键的位置也是任意的）；等等。
[0051] 作为R5,从在基础油中的溶解性优异的观点出发，优选为碳数4~18的烷基，具体 而目，例如丁基、戊基、己基、庚基、羊基、壬基、癸基、十一烷基、十-烷基、十二烷基、十四烧 基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基（这些烷基可以是直链状也可以是支 链状），更优选为碳数6~12的直链状或支链状烷基，特别优选为碳数6~12的支链状烷 基。
[0052] 通式（1)所示的酚化合物之中，作为R3为通式（i)所示的基团时的化合物，更优 选为通式（i)中的R4是碳数1~2的亚烷基、R5是碳数6~12的直链状或支链状烷基的 化合物，特别优选为通式（i)中的R4是碳数1~2的亚烷基、R5是碳数6~12的支链状烷 基的化合物。
[0053] 若更具体地例示出优选的化合物，则可列举出（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基） 醋酸正己酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异己酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟 基苯基）醋酸正庚酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异庚酯、（3-甲基-5-叔 丁基-4-羟基苯基）醋酸正辛酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异辛酯、（3-甲 基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸2-乙基己酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋 酸正壬酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异壬酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基 苯基）醋酸正癸酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异癸酯、（3-甲基-5-叔丁 基-4-羟基苯基）醋酸正i^一烷基酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异i^一烷基 酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）醋酸正十二烷基酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯 基）醋酸异十二烷基酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正己酯、（3-甲基-5-叔 丁基-4-羟基苯基）丙酸异己酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正庚酯、（3-甲 基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异庚酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正辛酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸 2-乙基己酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正壬酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟 基苯基）丙酸异壬酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正癸酯、（3-甲基-5-叔丁 基-4-羟基苯基）丙酸异癸酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十一烷基酯、 (3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异^ 烷基酯、（3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基） 丙酸正十二烷基酯、（3-甲基-5_叔丁基_4_羟基苯基）丙酸异十二烷基酯、（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）醋酸正己酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异己酯、（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）醋酸正庚酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异庚酯、（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）醋酸正辛酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异辛酯、（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）醋酸2-乙基己酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸正壬酯、（3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异壬酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸正癸酯、（3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异癸酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸正i^一烷基酯、 (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异十一烷基酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸正 十二烷基酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）醋酸异十二烷基酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 基）丙酸正己酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异己酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 基）丙酸正庚酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异庚酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 基）丙酸正辛酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 基）丙酸2-乙基己酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正壬酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟 基苯基）丙酸异壬酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正癸酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟 基苯基）丙酸异癸酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正^ 烷基酯、（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙酸异i^一烷基酯、（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十二烷基酯、 (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异十二烷基酯、以及它们的混合物等。
[0054] 通式（1)中的R3为通式（ii)所示的基团时，通式（ii)中的R6表示碳数1~6的 亚烷基。作为该亚烷基，可以是直链状也可以是支链状，具体而言，例如可列举出在上述R4 的说明中例示出的各种亚烷基。由于能够利用少的反应工序来制造通式（1)的化合物、该 原料容易获取，R6更优选为碳数1~3的亚烷基，具体而言，例如亚甲基、甲基亚甲基、亚乙 基（二亚甲基）、乙基亚甲基、亚丙基（甲基亚乙基）、三亚甲基等。另外，作为通式（ii)中 的R7,具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等， 从氧化稳定性优异的观点出发，优选为叔丁基。另外，作为R8,可列举出氢原子或上述那样 的碳数1~4的烷基，从氧化稳定性