脱硫率为 79.2%。与对比例1，2,3中单一硫化物的催化相比复合催化剂的促进脱硫效果更好。另外 如表1所示，在与实施例1相同的条件下改变CoS、MoSz和NiS的配比通过实验并XRD检 测后得出结论，在NiS,MoSz和CoS质量比为1 : (0. 3-0. 5) : (0. 1-0. 2)的范围内较易形成 CoMoi.5化、4的化合物，并达到较高的脱硫效果。在质量比超出范围后，由于在相同质量下 的催化剂其中主要作用的化合物形成较少，效果反而受到影响。
[0024]表格 1 对比例1 取国内某高硫煤15g，测得其硫含量为4. 8wt%，将其破碎至1mmW下，与小于0. 075mm粒度的NiS粉0. 0015g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品 置于气氛炉中进行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉W7°C/Min升溫速率升溫至 800°C，在800°C保溫120min。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气 压)。最后取出样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到煤的实际质量再测硫， 发现脱硫率为60. 13%。
[00幼对比例2 取国内某高硫煤15g，测得其硫含量为4. 8wt%，将其破碎至1mmW下，与小于0. 075mm粒度的CoS粉0. 0015g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品 置于气氛炉中进行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉W7°C/Min升溫速率升溫至 800°C，在800°C保溫120min。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气 压)。最后取出样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到煤的实际质量再测硫， 发现脱硫率为63. 6%。
[002引 对比例3 取国内某高硫煤15g，测得其硫含量为4. 8wt%，将其破碎至1mmW下，与小于0. 075mm粒度的M0S2粉0. 0015g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品 置于气氛炉中进行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉W7°C/Min升溫速率升溫至 800°C，在800°C保溫120min。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气 压)。最后取出样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到煤的实际质量再测硫， 发现脱硫率为62. 7%。
[0027] 实施例2 取国内某高硫煤15g，测得其硫含量为4. 8wt%，将其破碎至1mmW下，与小于0. 1mm 粒度的MoSz粉0. 0003g、小于0.Imm粒度的CoS粉0. 0002g和小于0.Imm粒度的NiS粉 0.OOlg充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品置于气氛炉中进 行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉W7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C 保溫120min。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气压)。最后取出 样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到煤的实际质量再测硫，发现脱硫率为 73. 62%〇
[0〇2引实施例3 取国内某高硫煤15g，测得其硫含量为4. 8wt%，将其破碎至1mmW下，与小于0.1mm粒 度的MoSz粉0. 003g、小于0. 1mm粒度的CoS粉0. 002g和小于0. 1mm粒度的NiS粉0.Olg 充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品置于气氛炉中进行加热 脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉W7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C保溫 120min。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气压)。最后取出样品进 行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到煤的实际质量再测硫，发现脱硫率为76. 8%。 [〇〇2引 实施例4 取国内某高硫煤15g，测得其硫含量为4. 8wt%，将其破碎至1mmW下，与小于0. 1mm粒度的M0S2粉0. 03g、小于0. 1mm粒度的CoS粉0. 02g和小于0. 1mm粒度的NiS粉0.Ig 充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品置于气氛炉中进行加热 脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉W7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C保溫 120min。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气压)。最后取出样品进 行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到煤的实际质量再测硫，发现脱硫率为82. 71%。
【主权项】
1. 一种高硫煤脱硫的方法，其特征在于：先将煤破碎成Imm及以下并与0.1 mm粒级及 以下的复合催化剂混合，煤粉和复合催化剂的质量比为（10000-100) : 1，然后再通入氨气， 同时升温至700-900°C并保温30-120min脱硫；所述的复合催化剂是采用粒度小于或等于 0.1謹的附5，]\1〇52和(：〇5粉末状颗粒，附5，]\1〇52和(：〇5质量比为1 :(0.3-0.5):(0.1-0.2)。2. 根据权利要求1所述的高硫煤脱硫的方法，其特征在于：复合催化剂粒度小于或等 于 0? 075 Hinin3. 根据权利要求1所述的高硫煤脱硫的方法，其特征在于：煤粉与复合催化剂混合的 质量比为（5000-1000) :1。4. 根据权利要求1所述的高硫煤脱硫的方法，其特征在于：煤的粒度为0. 5mm及以下。5. 根据权利要求1所述的高硫煤脱硫的方法，其特征在于：所述的脱硫温度为 750-850°C，保温时间为 30-60 min。6. 根据权利要求1所述的高硫煤脱硫的方法，其特征在于：氨气压力大于等于 0.IOlMPa0
【专利摘要】本发明公开了一种高硫煤脱硫的方法。先将煤破碎与催化剂混合，然后再在氨气气氛下，将生煤加热并保温若干时间，从而达到脱硫目的，煤粉和复合催化剂的质量比为（10000-100）∶1，然后再通入氨气，同时升温至700-900℃并保温30-120min脱硫，复合催化剂是采用粒度小于或等于0.1mm的NiS，MoS2和CoS粉末状颗粒，NiS，MoS2和CoS质量比为1∶（0.3-0.5）∶（0.1-0.2）。本发明在不耗费较多热能的情况下，将煤中的大部分硫分脱除，使得煤的硫含量得以大幅降低，且品质得到提高，大大减轻了以煤为原料的炭素制品行业环保压力，应用前景广阔。
【IPC分类】C10L9/00
【公开号】CN105154166
【申请号】CN201510451346
【发明人】肖劲, 仲奇凡, 余柏烈, 李发闯, 黄金堤
【申请人】中南大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年7月29日