载体在110°C下烘干2. 5小时；
[0058] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在550°C下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 55。
[0059] 实施例6
[0060] (1)将丫 -Al2〇3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒；
[oow] 似将所述步骤（1)得到的丫-AI2O3颗粒加入到娃溶胶溶液中，揽拌得到载体溶 液，其中所述娃溶胶中的Si〇2为丫-A1 2〇3的15wt%
[00创 做过滤所述载体溶液，并对得到的滤渣进行干燥，得到所需的复合载体；
[0063] (4)将Fe(N03)3.9H2〇404g、Ni(N03)2.6&055邑和NaN〇321g溶于一定体积 800血水 中制得金属浸溃液，使金属浸溃液中Fe、Ni和化的质量比为10 :2 :1，按照化、Ni和化的 总负载量为lOwt%，取相应质量的复合载体化55g)，采用浸溃法将所述复合载体浸溃于所 述金属浸溃液中，浸溃时间为比； W64] 巧）将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干4小时； 阳0化](6)将烘干后的载体放入马弗炉中在500°C下赔烧4小时，所到所需的固体载热体S6〇
[0066] 实施例7
[0067] (1)将丫 -AI2O3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒； W側 似将所述步骤（1)得到的丫 -Al2〇3颗粒加入到娃溶胶溶液中，揽拌得到载体溶 液，其中所述娃溶胶中的Si〇2为丫 -A12〇3的5wt% W例 做过滤所述载体溶液，并对得到的滤渣进行干燥，得到所需的复合载体；
[0070] (4)将Fe(N03)3? 9&0404邑、Ni(N03)2? 6H2〇123g和NaN〇323g溶于 800血水中制得 金属浸溃液，使化、Ni和化的质量比为9 :4 :1，按照Fe、Ni和化的总负载量为15wt%，取 相应质量的复合载体（493g)，采用浸溃法将所述复合载体浸溃于所述金属浸溃液中，浸溃 时间为1.化；
[0071] (5)将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干3小时；
[0072] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在48(TC下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 S7〇 阳〇7引 实施例8
[0074] (1)将丫 -AI2O3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒；
[007引 似将所述步骤（1)得到的丫-Al203颗粒加入到娃溶胶溶液中，揽拌得到载体溶 液，其中所述娃溶胶中的Si02为丫 -A1 203的25wt%。
[0076] 做过滤所述载体溶液，并对得到的滤渣进行干燥，得到所需的复合载体；
[0077](4)将化(N03)3? 9&0404邑、Ni(N03)2? 6&069邑和NaN〇326g溶于 800血水中制得 金属浸溃液，使化、Ni和化的质量比为8:2:1，按照化、Ni和化的总负载量为5wt%，取 相应质量的复合载体（1463g)，采用浸溃法将所述复合载体浸溃于所述金属浸溃液中，浸溃 时间为2.化；
[007引 （5)将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干2小时；
[0079] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在52(TC下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 S8〇
[0080] 实施例9 阳0川 （1)将丫 -AI2O3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒；
[00間 似将所述步骤（1)得到的丫-Al203颗粒加入到娃溶胶溶液中，揽拌得到载体溶 液，其中所述娃溶胶中的Si02为丫 -A1 203的5wt%
[008引 做过滤所述载体溶液，并对得到的滤渣进行干燥，得到所需的复合载体；
[0084] (4)将一定量的Fe(N03)3.9H2〇、Ni(N03)2.6&0 和NaN〇3溶于 800ml中制得金属浸 溃液，使浸溃液中化、Ni和化的质量比为10 :5:1，按照化、Ni和化的总负载量为lOwt%， 取相应质量的复合载体，采用等体积浸溃法将所述复合载体浸溃于所述金属浸溃液中，浸 溃时间为Ih;
[0085] (5)将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干3. 5小时；
[0086] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在50(TC下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 S9〇
[0087] 实施例10 阳0蝴 （1)将丫 -AI2O3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒；
[0089] 似将所述步骤（1)得到的丫-Al2〇3颗粒加入到娃溶胶溶液中，揽拌得到载体溶 液，其中所述娃溶胶中的Si〇2为丫 -A1 2〇3的20wt%
[0090] 做过滤所述载体溶液，并对得到的滤渣进行干燥，得到所需的复合载体；
[0091] (4)将一定量的Fe(N03)3? 9&0、Ni(N03)2? 6&0 和NaN〇3溶于 800ml水中制得金 属浸溃液，使金属浸溃液中Fe、Ni和化的质量比为9 :3:1，按照化、Ni和化的总负载量 为15wt%，取相应质量的复合载体，采用等体积浸溃法将所述复合载体浸溃于所述金属浸 溃液中，浸溃时间为化；
[0092] (5)将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干2. 5小时；
[0093] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在450°C下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 S10。
[0094] 对比例1
[00巧](1)将丫 -AI2O3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒；
[0096] (4)将一定量的Fe(N03)3'9H2〇、Ni(N03)2'6&0 和NaN〇3溶于 800ml水中制得金属 浸溃液，使其中Fe、Ni和化的质量比为10 :2 :1，照化、Ni和化的总负载量为lOwt%，取 相应质量的丫-AI2O3载体，将所述丫-AI2O3载体浸溃于所述金属浸溃液中，浸溃时间为比；
[0097] (5)将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干4小时；
[0098] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在500°C下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 Dio
[0099] 对比例2
[0100] (1)将丫 -Al2〇3研磨，得到粒径为0. 〇5-2mm的颗粒； 阳10U 似将所述步骤（1)得到的丫-AI2O3颗粒加入到娃溶胶溶液中，揽拌得到载体溶 液，其中所述娃溶胶中的Si〇2为丫-A1 2〇3的15wt% 阳102] (3)过滤所述载体溶液，并对得到的滤渣进行干燥，得到所需的复合载体；
[0103] (4)将Mn(N03)2、Co(N03)2? 6&0和KN03溶于800ml水中制得金属浸溃液，使金属 浸溃液中Mn、Co和K的质量比为10 :2 :1，按照Mn、Co和K的总负载量为lOwt%，取相应质 量的复合载体，将所述复合载体浸溃于所述金属浸溃液中，浸溃时间为Ih;
[0104] (5)将浸溃后的所述复合载体在110°C下烘干4小时； 阳105] (6)将烘干后的载体放入马弗炉中在500°C下赔烧4小时，所到所需的固体载热体 D2。 阳106] 评价例 阳107] 采用高速空气喷射法测定实施例S1-S10及D1和D2的抗磨损强度；采用差式扫描 量热法测定实施例S1-S10及D1和D2的比热，其数据如下表所示， 阳108] 另外，将所述热载体S1-S10及D1和D2与煤样按照质量比5 :1，在550°C的反应终 溫下进行热解反应，并收集热解产生的气体及焦油产品，计算产率，对反应前后的微球载热 体进行比较，发现负载Si化的热载体表现出更好的热稳定性，负载Ni的催化剂更有利于煤 气产率提高，但焦油产率降低，但油气总产率变化不大，其数据如下表所示。 阳109] 通过下表的数据对比可看出本申请的固体热载体用于低阶煤的热解，比热容明显 大于传统的半焦（焦炭）载热体，且有助于油、气产率的提高，Ni的增加有助于热解气体中C1含量的增加，且固体热载体可回收循环使用。 阳110]
[0112] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对 于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可W做出其它不同形式的变化或 变动。运里无需也无法对所有的实施方式予W穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种用于煤热解的固体载热体，其特征在于，包括y-Al2〇3和SiO2形成的复合载 体，及负载于所述复合载体上的活性成分，所述活性成分包括Fe和Ni，其中以质量计，所述 Si〇J9加入量为所述y-Al203的3-25wt%，所述活性成分的负载量为所述复合载体质量的 3-20wt% 〇2. 根据权利要求1所述的用于煤热解的固体载热体，其特征在于，所述活性成分还包 括Na。3. 根据权利要求1或2所述的用于煤热解的固体载热体，其特征在于，铁、镍、钠的质量 比为（8-20) : (1-5) : (0-3)。4. 根据权利要求3所述的用于煤热解的固体载热体，其特征在于，铁、镍、钠的质量比 为 10 :2:1〇5. 根据权利要求1-4任一所述的用于煤热解的固体载热体，其特征在于，所述复合载 体为球形。6. -种权利要求1-5任一所述的用于煤热解的固体载热体的制备方法，包括， ⑴将所需量的T-Al2O3和SiO2混合均匀后研磨，得到粒径为0. 05-2mm的颗粒混合 物； (2) 将所述步骤（1)得到的颗粒混合物加入到硅溶胶或铝溶胶溶液中，搅拌得到载体 溶液； (3) 过滤所述载体溶液，并对得到的固体进行干燥，得到所需的复合载体； (4) 将铁、镍的硝酸盐溶液混合得到金属浸渍液，采用等体积浸渍法将所述复合载体浸 渍于所述金属浸渍液中，浸渍时间为l_3h; (5) 将浸渍后的所述复合载体在110°C下烘干2-4小时； (6) 将烘干后的载体放入马弗炉中在450-550°C下焙烧4小时，所到所需的固体载热 体。7. 根据权利要求6所述的用于煤热解的固体载热体的制备方法，其特征在于，所述步 骤（4)为，将铁、镍和钠的硝酸盐溶液混合得到金属浸渍液，采用等体积浸渍法将所述复合 载体浸渍于所述金属浸渍液中，浸渍时间为l_3h。
【专利摘要】本发明公开了一种用于煤热解的固体载热体，其特征在于，包括γ-Al2O3和SiO2形成的复合载体，及负载于所述复合载体上的活性成分，所述活性成分包括Fe和Ni，其中以质量计，所述SiO2的加入量为所述γ-Al2O3的3-25wt％，所述活性成分的负载量为所述复合载体质量的3-20wt％。采用本发明所述的固体载热体对煤粉进行加热时，省略了催化剂的使用，本发明的固体载热体兼具载热与催化的功能。由于本申请的催化剂具有较好的机械强度及耐高温性能，且密度较煤粉差别较大，使其能够很容易与煤粉发生分离，从而不会对热解形成的半焦或焦油品质产生影响。
【IPC分类】C10B49/16, B01J23/78
【公开号】CN105199753
【申请号】CN201510608408
【发明人】李林, 林科, 李春桃, 刘振义
【申请人】北京华石联合能源科技发展有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月22日