一种抗氧性能优异的脲基润滑脂组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及润滑脂领域，具体地，设及一种含有特定添加剂的抗氧性能优异的脈 基润滑脂组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 脈基润滑脂是由有机化合物脈稠化矿物油或合成油而得，稠化剂不含金属离子， 避免了金属离子对基础油氧化的催化作用，脈基润滑脂具有良好的氧化安定性、热安定性 及其他各种优良性能，还具有特别长的使用寿命，是一种多效润滑脂，可W制备各种润滑脂 满足不同的使用要求，适用于高溫、低溫、高负荷、宽速度范围和与不良介质接触的场合，广 泛应用于电器、冶金、食品、汽车、造纸等行业。
[0003] 脈基润滑脂一般选用矿物油或者合成油做基础油，但矿物油在自然环境中可生物 降解能力差，在环境中积聚并对环境造成污染。因此绿色润滑油的需求量呈逐年上升趋势， 绿色润滑油一般有聚酸、合成醋和天然植物油。其中植物油成本低廉、来源丰富、具有优良 的润滑性能，粘度指数高、生物降解性好，但一般植物油分子中含有大量的双键，氧化安定 性差。CN101407746A将醇、铁酸、四下醋和植物油混合，在20-80°C溫度下反应，反应完毕分 离剩余的醇，即得到改性植物油，大大提高了植物油的氧化安定性、极压抗磨性。
[0004] 近年来有大量专利探讨脈基润滑脂的性能，如US5158694通过二异氯酸醋与水和 胺反应制备聚脈润滑脂，但是其产物的滴点在230-260°C之间；CN1272530在基础油的存 在下，使C8-C24脂肪胺与过量的二异氯酸醋反应，用水将未反应的二异氯酸醋中和，继续 反应至溫度为130-200°C，此法制备的二脈润滑脂滴点达到260-330°C ;CN1580211将有机 胺和异氯酸醋混合并反应，待物料溫度升高到100-150°C后，加入急冷油使物料迅速冷却， 研磨成脂，此法制备的脈基润滑脂具有稳定的振动值；CN1408825在50-120°C将基础油、 烷基胺和过量的二异氯酸醋混合，进行反应，加入过量水中和未反应的二异氯酸醋，升溫 至烙融，加入急冷油，冷却出蓋得到外观透明的润滑脂；CN101368129向体系中加入了有棚 酸盐的极压抗磨剂，提高了润滑脂的综合性能，降低了成本；CN1657599通过在聚脈润滑脂 中加入含巧化合物来提高润滑脂的氧化安定性，其工艺复杂；CN101111591A设及四脈润滑 月旨，但是制备工艺比较复杂，而且还引入了金属离子，运将影响聚脈润滑脂的氧化安定性； CN101693851A采用二脈、Ξ脈、四脈的混合物并引入酷胺盐稠化剂制得的脂，具有优异的高 溫性能、抗流失性、良好的极压抗磨性；CN1056313所用稠化剂为二脈与四脈混合物，该脂 在长期运转的机械中更具有优良的性能。 阳0化]润滑脂的寿命会随使用溫度上升或润滑时间的延长而缩短。从化学性质上说，作 为稠化剂的金属皂类是引起润滑脂氧化变质的重要原因。为了抑制润滑脂的氧化变质，防 止氧化生成物引起金属表面的腐蚀，要加入适量的抗氧添加剂。目前，常用的抗氧剂主要 分为胺类和酪类两类。酪类抗氧剂一般包括2, 6-二叔下基对甲酪，2, 6-二叔下基酪等， 但其使用溫度较低，一般在150°CW内。胺类抗氧剂主要为烷基化二苯胺，或者烷基化的苯 基-糞胺等。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是为了满足对润滑脂的抗氧性能的高要求，提供一种抗氧性能优异 的脈基润滑脂组合物及其制备方法。
[0007] 本发明的发明人在研究中发现，润滑脂组合物中的添加剂含有式（I)所示结构的 抗氧剂：
[0008]
[0009] 能够使润滑脂组合物具有优良的抗氧性能。
[0010] 因此，为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的脈基润滑脂 组合物，W润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括W下组分：65-95重量％的 润滑基础油、4-30重量％的脈基稠化剂和0. 1-15重量％的添加剂，所述添加剂含有式（I) 所示结构的化合物：
[0011]
[0012] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括W下组分：70-90 重量％的润滑基础油、4-28重量％的脈基稠化剂和1-10重量％的添加剂。
[0013] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，式（I)所示结构的化合物的含量为0. 1-3 重量％，更优选为0. 2-1重量％。
[0014] 另一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的脈基润滑脂组合物的制备方法，所 述方法包括：
[0015] (1)将部分润滑基础油、二异氯酸醋、胺混合反应生成脈基稠化剂；
[0016] (2)将步骤（1)反应所得体系升溫至180-210°C，保持5-25min，再加入剩余润滑基 础油，揽拌降溫至90-130°C，加入添加剂，混合均匀；
[0017] (3)通过Ξ漉机研磨2-3次；
[0018] 其中，W润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为65-95重量％、由二异 氯酸醋、胺制备的脈基稠化剂的用量为4-30重量％，添加剂的用量为0. 1-15重量％，所述 添加剂含有式（I)所示结构的化合物：
[0019]
[0020] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为70-90重量％、由二 异氯酸醋、胺制备的脈基稠化剂的用量为4-28重量％，添加剂的用量为1-10重量％。
[0021] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，式（I)所示结构的化合物的用量为0. 1-3 重量％，更优选为0. 2-1重量％。
[0022] 本发明的脈基润滑脂组合物，由于含有抗氧剂，极大地提高了润滑脂的抗氧能力。 本发明的润滑脂具有极佳的耐热性、机械安定性、抗氧化性、胶体安定性及防水性等，能够 胜任于局溫、局速、局负荷、多水等苛刻工况条件。
[0023] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【附图说明】
[0024] 图1是制备抗氧剂的步骤（a)的反应方程式。
[00巧]图2是制备抗氧剂的步骤化）的反应方程式。
[0026] 图3是制备抗氧剂的步骤（C)的反应方程式。
[0027] 图4是制备例制备的抗氧剂的氨谱谱图。
[002引图5是制备例制备的抗氧剂的碳谱谱图。
[0029] 图6是制备例制备的抗氧剂的质谱谱图。
【具体实施方式】
[0030] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0031] 本发明提供了一种抗氧性能优异的脈基润滑脂组合物，W润滑脂组合物的重量为 基准，润滑脂组合物包括W下组分：65-95重量％的润滑基础油、4-30重量％的脈基稠化剂 和0. 1-15重量％的添加剂，添加剂含有式（I)所示结构的化合物：
[0032]
[0033] 本发明中，抗氧剂指的即是式（I)所示结构的化合物。
[0034] 本发明中，优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括W下组 分：70-90重量％的润滑基础油、4-28重量％的脈基稠化剂和1-10重量％的添加剂。
[0035] 本发明中，W润滑脂组合物的重量为基准，式（I)所示结构的化合物的含量优选 为0. 1-3重量％，更优选为0. 2-1重量％。
[0036] 本发明旨在通过脈基润滑脂组合物中的添加剂含有式（I)所示结构的化合物而 实现发明目的，即使脈基润滑脂组合物具有优良的抗氧等性能。因此，对于脈基润滑脂中各 常规组分的选择，均没有特定的限制。
[0037] 本发明中，润滑基础油可W为本领域常规使用的润滑基础油，例如可W为矿物油、 植物油和合成油中的至少一种。润滑基础油l〇〇°C运动粘度优选为5-50mm2/s，更优选为 5-32mm2/s。对于矿物油、植物油和合成油的具体种类也没有特别的限定，可W采用本领域 常用的矿物油、植物油和合成油，例如，矿物油可W选用石蜡基、环烷基系列，植物油可W是 藍麻油、菜巧油、花生油和大豆油等中的至少一种，合成油可W是聚α締控油（PA0)、醋类 油、氣油和硅油等中的至少一种。
[0038] 本发明中，脈基稠化剂优选为胺与二异氯酸醋的反应产物，例如，脈基稠化剂可W 为二脈基稠化剂、四脈基稠化剂、六脈基稠化剂和八脈基稠化剂中的至少一种。
[0039] 二脈基稠化剂的结构优选为：
[0040]
[0047] 在上述二、四、六、八脈基稠化剂的结构式中，R\ Ri'可W相同也可W不同，可W是 烷基、环烷基或芳基，烷基或环烷基的碳数可W为8-24,优选10-18,芳基可W是苯基或取 代的苯基，优选苯基或C1-C3烷基或面素取代的苯基。
[0048] 其中，R2可W是亚烷基或亚芳基，亚烷基的碳数可W为2-12，优选2-8，亚芳基可W 是亚苯基或亚联苯基。
[0049] 其中，R3可W是亚芳基、亚烷基或亚环烷基，亚芳基、亚烷基或亚环烷基的碳数可 W为6-30,优选6-20, R3更优选为
中的至少一种。
[0050] 上述脈基稠化剂可W采用本领域技术人员所能想到的各种方法获得。
[0051] 本发明中，由于式（I)所示结构的抗氧剂与其他添加剂具有较好的配伍性，因此， 根据润滑脂的使用需要，本发明的添加剂还可W含有极压抗磨剂。
[0052] 本发明中，对于极压抗磨剂的种类和含量无特殊要求，可W采用本领域常规的种 类和含量。例如，极压抗磨剂可W为二硫代二烷基憐酸锋、二硫代二烷基氨基甲酸钢、二硫 代二烷基氨基甲酸铅、二硫化钢、聚四氣乙締、二下基二硫代氨基甲酸錬、二硫化鹤、二硫化 砸、氣化石墨、碳酸巧和氧化锋中的至少一种，极压抗磨剂的含量可W占润滑脂组合物总重 量的0. 5-12重量％，优选为0. 5-5重量％。
[0053] 本发明中，式（I)所示结构的化合物的制备方法优选包括：
[0054] (a)将2, 6-二叔下基苯酪、甲醒和苯进行缩合反应，生成式（II)所示的中间体M， 阳化引
[0056] 化）将步骤（a)得到的中间体Μ与漠化试剂接触进行漠代反应，生成式（III)所示 的漠代产物，
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