硫为450ppm，烯烃质量含量为36 %。采用传统Mcorx脱臭工艺流程对液 化气脱硫，产品性质如表5所示。
[0081] 对比例4
[0082] 对比例4说明用于说明具有加氢脱硫和硫吸附的双功能复合催化剂的液化气脱 硫效果。
[0083] 采用流化床反应器和流化床再生器对液化气进行加氢脱硫。采用复合催化剂， 参照脱硫吸附剂的制备方法用浸渍法制得一定量的催化剂，其中氧化锌含量为51wt%、镍 (以金属镍计算）含量16wt%，其余为氧化铝和氧化硅。反应温度为350°C，压力为1. 5mPa， 氢油比为0. 2Nm3/m3,反应体积空速为4h \吸附剂再生温度500°C，产品性质、操作条件及氢 耗如表5所7K。
[0084] 实施例5
[0085] 液化气脱硫反应器采用附图6所示反应器型式。加氢脱硫催化剂为催化剂 RSDS-21。将硫化后的加氢脱硫催化剂放置于催化剂固定床层内。将制备好的脱硫吸附剂 Cat-Ι在再生器内高温再生后，输送到催化剂移动床层内。向反应器内通入液化气和氢气进 行脱硫反应，失活的吸附剂移出反应器进入再生器进行再生，循环使用。产品性质、操作条 件及氢耗如表5所7K。
[0086] 实施例6
[0087] 液化气脱硫反应器采用如附图7所示反应器型式。加氢脱硫催化剂剂同实施例5。 脱硫吸附剂为Cat-2,将Cat-2在再生器内处理后，输送到反应器内的催化剂移动床层内。 向反应器内通入液化气和氢气进行脱硫反应，失活的吸附剂移出反应器进入再生器进行再 生，循环使用。产品性质、操作条件及氢耗如表5所示。
[0088] 实施例7
[0089] 液化气脱硫反应器采用如附图8所示反应器型式。加氢脱硫催化剂同实施例5。脱 硫吸附剂为Cat-3, Cat-3在再生器内处理后，输送到反应器内的催化剂移动床层内。向反 应器内通入液化气和氢气进行脱硫反应，失活的吸附剂移出反应器进入再生器进行再生， 循环使用。产品性质、操作条件及氢耗如表5所示。
[0090] 实施例8
[0091] 液化气脱硫反应器采用如附图9所示反应器型式。加氢脱硫催化剂同实施例5。 移动床吸附剂为Cat-4, Cat-4在再生器内处理后，输送到反应器内的催化剂移动床层内。 向反应器内通入液化气和氢气进行脱硫反应，失活的吸附剂移出反应器进入再生器进行再 生，循环使用。产品性质、操作条件及氢耗如表5所示。
[0092] 由表5的数据可见，与现有技术中的常规液化气脱硫技术相比，本发明提供的方 法可以有效降低液化油气中的硫含量，同时液化气烯烃损失较小，减少了氢耗量及能耗。
[0093] 表 5
[0094]
【主权项】
1. 一种石油烃吸附脱硫方法，其特征在于，采用移动床径向流反应器，反应器沿径向由 外向内或者由内向外分为流体进料通道、催化剂固定床层、催化剂移动床层和流体出料通 道；反应器壳体设置流体进料口和流体出料口；所述的流体进料口与流体进料通道相通， 所述的流体出料口与流体出料通道相通；催化剂移动床层顶部设置移动床催化剂进口、底 部设置移动床催化剂出口；所述的流体进料通道、催化剂固定床层、催化剂移动床层与流体 出料通道之间经开有孔隙的材料隔开，所述的孔隙尺寸满足气体可通过，催化剂颗粒不能 穿过； 采用两种具有协同作用的催化剂，将不易失活的加氢脱硫催化剂加入催化剂固定床层 内，易失活的脱硫吸附剂通过移动床催化剂进口加入催化剂移动床层，石油烃与氢气由流 体进料口进入流体进料通道，再沿径向穿过催化剂固定床层和催化剂移动床层，石油烃中 的含硫烃分子与氢气反应生成H 2S，H2S被化学吸附在脱硫吸附剂上，催化剂移动床层中的 脱硫吸附剂逐渐失活，向下经移动床催化剂出口移出反应器，进入再生器中再生后返回循 环利用；穿过催化剂固定床层和催化剂移动床层的反应混合气体进入流体出料通道，经流 体出料口流出反应器，得到脱硫后的石油烃产品。2. 按照权利要求1的石油烃吸附脱硫方法，其特征在于，所述的移动床径向流反应器 中，流体进料通道、催化剂固定床层和流体出料通道内设有分隔板，以改变反应混合气体在 流体进料通道、催化剂固定床层、催化剂移动床层和流体出料通道间径向流动方向，使得流 体来回进出两个催化剂床层。3. 按照权利要求1或2的石油烃吸附脱硫方法，其特征在于，所述的流体进料通道、 催化剂固定床层、催化剂移动床层和流体出料通道的截面积之比为1 :(2-12) :(2-10): (0. 1-1) 〇4. 按照权利要求3的石油烃吸附脱硫方法，其特征在于，所述的流体进料通道、催化剂 固定床层、催化剂移动床层和流体出料通道的截面积之比为1 : (3-9) : (2-6) : (0. 2-0. 8)。5. 按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的加氢脱硫催化剂为耐热无机氧化物 上负载Ni、Co、W中的一种或几种金属活性组元的催化剂，所述的耐热无机氧化物选自氧化 铝和/或氧化硅。6. 按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的脱硫吸附剂由活性组元和基质组 成，所述的活性组元选自氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化锰和氧化钙中的一种或几种，所述的 基质为耐热无机氧化物。7. 按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的移动床径向流反应器的操作条件 为：反应温度为200~600°C;反应压力为0. 4~lOMPa ;重时空速为0. 1~50h \进料中氢 油比为 0. 1 ~4. 5Nm3/m3。8. 按照权利要求7的方法，其特征在于，所述的移动床径向流反应器的操作条件为：反 应温度为250~500°C;反应压力为1. 0~8MPa ;重时空速为0. 2~40h \进料中氢油比为 0· 2 ~4Nm3/m3〇9. 按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的催化剂移动床层脱硫吸附剂在移动 床反应器中的移动速度为0. 02~1. Om/h。10. 按照权利要求9的方法，其特征在于，所述的催化剂移动床层脱硫吸附剂在移动床 反应器中的移动速度为0. 05~0. 5m/h。11.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的石油烃的馏程范围选自C3~ 220。。。
【专利摘要】一种石油烃吸附脱硫方法，采用移动床径向流反应器，反应器沿径向由外向内或者由内向外分为流体进料通道、催化剂固定床层、催化剂移动床层和流体出料通道；反应器顶部和底部分别设置流体进料口和流体出料口；催化剂移动床层顶部设置移动床催化剂进口、底部设置移动床催化剂出口；所述的流体进料通道、催化剂固定床层、催化剂移动床层与流体出料通道之间经开有孔隙的材料隔开；本发明提供的可减少催化剂的磨损并节省了大量用于加氢脱硫催化剂还原的氢气，简化了装置建设及操作过程、节省了能耗，并有利于实现生产的连续化反应、再生。可用于含硫碳四馏分和催化裂化汽油的深度脱硫工艺。另外，本发明提供的反应装置结构简单，生产效率高。
【IPC分类】C10G67/06
【公开号】CN105623732
【申请号】CN201410584612
【发明人】侯栓弟, 朱丙田, 李锐, 张久顺, 张哲民, 毛安国, 武雪峰, 张同旺, 赵俊杰, 刘凌涛, 宋宁宁
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月27日