（根据技术数据 说明，MacDermid D34钯活化剂、MacDermid加速剂以及MacDermid J64无电镍）上使用标 准镀敷来活化该板，接着在铜中电镀。检查该板的装饰外观，并且使用Instron张力测试机 器从该基板拉下沉积层来进行定量黏着测试。得到的黏着值如表1所示。
[0146] 表1.黏着值
[0148] 该黏着值相当多变，并且在该被镀部分上发现污点与凹痕。铜镀层也有凹痕。
[0149] 实施例8 ：
[0150] 重复比较例5中进行的实验，不同之处在于使用包含150mL/L碳酸丙二酯与 250mL/L的88%乳酸溶液的预调理剂。这些测试的结果如表2所示。
[0151] 表2.黏着值
[0152]
[0153] 使用包含乳酸的此预调理剂，改良了黏着的一致性。在镀敷之后，发现装饰外观极 佳，并且没有污点与凹痕。
【主权项】
1. 一种电解池，包含： 电解质溶液，其包含处于包含硫酸与附加酸的溶液中的锰（III)离子与锰（II)离子， 所述附加酸选自于由甲烷磺酸、甲烷二磺酸及其组合所组成的群组； 阴极，其与所述电解质溶液接触；和 阳极，其与所述电解质溶液接触。2. 如权利要求1所述的电解池，其中所述溶液包含至少8M的硫酸。3. 如权利要求2所述的电解池，其中所述溶液包含至少12M的硫酸。4. 如权利要求1所述的电解池，其中所述溶液包含约IM至约6M的甲烷磺酸或甲烷二 磺酸。5. 如权利要求1所述的电解池，其中所述溶液包含9至15摩尔的硫酸，以及约IM至约 6M的甲烷磺酸。6. 如权利要求1所述的电解池，其中所述阳极包含选自于由玻璃碳、网状玻璃碳、编织 碳纤维、铅、铅合金、镀铂钛、铂、铱/钽氧化物、铌、掺硼钻石以及前述一种或多种的组合所 组成的群组中的材料。7. 如权利要求6所述的电解池，其中所述阳极包含铅或铅合金。8. 如权利要求1所述的电解池，其中所述阴极包含选自于由铂、镀铂钛、铱/钽氧化物、 铌以及铅所组成的群组中的材料。9. 如权利要求9所述的电解池，其中所述阴极包含铅。10. 如权利要求7所述的电解池，其中所述电解池还包含用于监视所述溶液中锰（II) 离子浓度的装置。11. 如权利要求1所述的电解池，其中所述阳极的面积大于所述阴极的面积。12. -种电解池，包含： 电解质溶液，包含处于至少一种酸的溶液中的锰（III)离子与锰（II)离子； 阴极，其与所述电解质溶液接触；和 阳极，其与所述电解质溶液接触，其中所述阳极包含选自于由玻璃碳、网状玻璃碳、编 织碳纤维、铅、铅合金、镀铂钛、铂、铱/钽氧化物、铌、掺硼钻石以及前述一种或多种的组合 所组成的群组中的材料。13. -种将锰（II)离子电化学氧化为锰（III)离子的方法，包括以下步骤： 在电解池中提供电解质，其包含处于至少一种酸和附加酸的溶液中的锰（II)离子溶 液，所述附加酸选自于由甲烷磺酸、甲烷二磺酸以及其组合所组成的群组，其中所述电解池 包括阳极与阴极； 在所述阳极与所述阴极之间施加电流；并且 氧化所述电解质以形成锰（III)离子，其中所述锰（III)离子形成亚稳态络合物。14. 如权利要求13所述的方法，其中所述至少一种酸包含硫酸溶液。15. 如权利要求14所述的方法，其中所述至少一种酸包含浓度为至少8M的硫酸。16. 如权利要求15所述的方法，其中所述电解质包含至少8M的硫酸以及约IM至约6M 的甲烷磺酸。17. 如权利要求13所述的方法，其中所述阳极包含铅或铅合金。18. 如权利要求17所述的方法，包括在所述溶液中监视锰（III)离子的累积的步骤。19. 如权利要求18所述的方法，其中不超过原始浓度50%的锰（II)离子被氧化为锰 (III)离子。20. 如权利要求19所述的方法，其中不超过原始浓度25%的锰（II)离子被氧化为锰 (III)离子。21. 如权利要求18所述的方法，其中使用氧化还原电极监视所述锰（III)离子的累积， 其中当所述锰（III)离子含量达到期望的量时，停止电解。22. 如权利要求18所述的方法，其中通过滴定所述蚀刻溶液来监视所述锰（III)离子 的累积，其中当所述锰（III)离子含量达到期望的量时，停止电解。23. 如权利要求13所述的方法，包括在所述电解池中周期性地使电流反向，由此防止 二氧化锰在所述阳极上累积。24. 如权利要求13所述的方法，还包括将可镀塑料与所述亚稳态络合物接触一段时间 以蚀刻所述可镀塑料的步骤。25. 如权利要求24所述的方法，其中在所述可镀塑料与所述亚稳态络合物接触之前， 所述可镀塑料与预处理组合物接触以调理所述可镀塑料的表面状况，所述预处理组合物包 含从由碳酸丙二酯、y-丁内酯及其组合所组成的群组中选出的溶剂。26. 如权利要求25所述的方法，其中所述溶剂包含碳酸丙二酯。27. 如权利要求25所述的方法，其中所述预处理溶液还包含有机羟酸。28. 如权利要求27所述的方法，其中所述有机羟酸选自于由乳酸、乙醇酸、葡萄糖酸及 前述一种或多种的组合所组成的群组。29. 如权利要求18所述的方法，其中所述方法还包括监视所述溶液中锰（II)离子的浓 度。30. 如权利要求27所述的方法，其中所述预处理组合物维持在约20至约70°C的温度 下，并且所述可镀塑料与所述预处理组合物接触约2至约10分钟。31. 如权利要求13所述的方法，其中所述锰（II)离子得自于从由硫酸锰、碳酸锰与氢 氧化锰所组成的群组中选出的化合物。32. 如权利要求13所述的方法，其中所述溶液还包含胶态二氧化锰。33. 如权利要求13所述的方法，其中所述电解质中所述锰（II)离子的浓度为约0. 005 摩尔至饱和。34. 如权利要求13所述的方法，其中所述阴极包含从由铂、镀铂钛、铱/钽氧化物、铌以 及铅所组成的群组中选出的材料。35. 如权利要求34所述的方法，其中所述阴极包含铅。36. 如权利要求34所述的方法，其中所述阴极包含镀铂钛或铂。37. 如权利要求13所述的方法，其中所述阳极的电流密度为约0. 1至约0. 4A/dm2。38. 如权利要求13所述的方法，其中所述电解质的温度维持在约30°C至约80°C。39. 如权利要求13所述的方法，其中所述电解质不包含任何高锰酸盐。40. 如权利要求24所述的方法，其中所述可镀塑料包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或丙 烯腈-丁二烯_苯乙烯/聚碳酸酯。41. 一种蚀刻塑料部件的方法，所述方法包括将所述塑料部件与包含锰（III)离子和 至少一种酸的溶液接触。42. 如权利要求41所述的方法，其中所述至少一种酸包含硫酸。43. 如权利要求42所述的方法，其中所述至少一种酸还包含甲烷磺酸或甲烷二磺酸。44. 如权利要求43所述的方法，其中所述酸溶液包含至少8M的硫酸以及约IM至约6M 的甲烷磺酸。45. 如权利要求41所述的方法，其中所述塑料部件包含丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯。46. 如权利要求43所述的方法，其中所述锰（III)离子是通过锰（II)的电解氧化而在 所述洛液中广生的。47. 如权利要求46所述的方法，其中所述电解氧化发生在所述溶液中的阳极，并且所 述阳极包含玻璃碳、网状玻璃碳、编织碳纤维、铅或铅合金。48. 如权利要求41所述的方法，其中在所述塑料部件与包含锰（III)离子和至少一种 酸的所述溶液接触之前，所述塑料部件与预处理组合物接触以调理所述塑料部件的表面状 况，所述预处理组合物包含从由碳酸丙二酯、y-丁内酯及其组合所组成的群组中选出的溶 剂。49. 如权利要求48所述的方法，其中所述溶剂包含碳酸丙二酯。50. 如权利要求48所述的方法，其中所述预处理溶液还包含有机羟酸。51. 如权利要求50所述的方法，其中所述有机羟酸选自于由乳酸、乙醇酸、葡萄糖酸及 前述一种或多种的组合所组成的群组。52. 如权利要求50所述的方法，其中所述预处理组合物包含约100至500mL/L的碳酸 丙二酯和约100至500mL/L的所述有机羟酸。
【专利摘要】本申请描述了一种电解池以及在该电解池中将锰(II)离子电化学氧化为锰(III)离子的方法。该电解池包含(1)处于至少一种酸的溶液中的锰(II)离子的电解质溶液；(2)浸在该电解质溶液中的阴极；和(3)浸在该电解质溶液中并且与该阴极相隔的阳极。描述了各种阳极材料，包括玻璃碳、网状玻璃碳、编织碳纤维、铅与铅合金。一旦该电解质被氧化而形成锰(III)离子的亚稳态络合物，则可将可镀塑料与该亚稳态络合物接触以蚀刻该可镀塑料。此外，在该可镀塑料与该亚稳态络合物接触之前，还可在该可镀塑料上进行预处理步骤以调理该塑料表面的状况。
【IPC分类】C25C1/10
【公开号】CN105209667
【申请号】CN201480014056
【发明人】T·皮尔逊, T·克拉克, R·V·查帕内利, C·罗宾森, A·西斯洛普, A·辛
【申请人】麦克德米德尖端有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年3月7日
【公告号】CA2901589A1, EP2971260A1, WO2014164272A1