专利名称：一种测定盐酸聚六亚甲基胍含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种测定盐酸聚六亚甲基胍含量的方法，应用于盐酸聚六亚甲基胍原 料的含量测定，还有相关消毒剂产品中盐酸聚六亚甲基胍的含量测定。
背景技术：
盐酸聚六亚甲基胍易溶于水，水溶液无色无味，不燃不爆，有极强的杀灭细菌和病 毒的能力，而且广谱高效，并具有长期抑菌作用。对各种金属材料无腐蚀作用，可降解，对 环境没有污染，毒性低，使用安全，因此广泛应用于饮料及食品加工行业，用于饮用水和游 泳池的消毒，湖水、水塘、冷却塔、喷泉的除藻，石油开采、建筑材料的防霉，养殖场的消毒， 还可用于纺织业、造纸业、木材加工业、橡胶工业、农业等方面，也可以作为污水处理的絮凝 剂。盐酸聚六亚甲基胍作为一种新型的消毒剂，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、铜绿假 单胞菌和白色念珠菌均有一定的杀灭效果。由于具有很高的活性，容易被微生物体表所吸 附，抑制细菌的生长，同时抑制病毒的分裂和复制功能，其在微生物体表聚合物形成的薄膜 堵塞了微生物的呼吸通道，使微生物窒息而死。同时，由于盐酸聚六亚甲基胍是聚合物结 构，能使胍基的有效活性得以提高，所以盐酸聚六亚甲基胍的杀菌效力大大高于其他胍类 化合物。盐酸聚六亚甲基胍是高分子聚合物，不易被动物体内组织吸收，降低了其毒性，对 高等生物的细胞基本无影响。由于具有广谱杀菌、长期抑菌、毒性低、使用安全等特点，盐酸 聚六亚甲基胍将会在各方面得到更加广泛的应用。测定盐酸聚六亚甲基胍含量最常用的方法是标准曲线法，该方法采用盐酸聚六亚 甲基胍标准物质配置成标准溶液(至少8个浓度)，采用四溴荧光素溶液作为指示剂溶液和 甘氨酸缓冲溶液，绘制标准曲线，将待测样品的浓度配制在0. 2 10mg/L范围内，根据标准 溶液及样品试样的吸光度计算有效成份的含量，该方法步骤繁琐，操作复杂，较为费时。本发明是一种测定盐酸聚六亚甲基胍含量的新方法，适合于盐酸聚六亚甲基胍原 料的含量测定，还有相关消毒剂产品中盐酸聚六亚甲基胍的含量测定。本发明采用胶体电 荷滴定原理和容量分析方法，聚乙烯基硫酸钾(PVSK)为聚阴离子滴定液，盐酸聚六亚甲基 胍为阳离子聚电解质；方法是二者定量进行反应，等当点后，微量过剩的聚乙烯基硫酸钾 (PVSK)与甲苯胺蓝结合，溶液由蓝色变为紫红色，指示终点。本发明的原理是聚阳离子与聚阴离子定量进行反应，在水溶液中，正负聚电解质 由于电荷之间的作用相互平衡。如果聚电解质的电荷被带有相反的电荷中和，聚电解质会 逐渐聚集并最终产生沉淀。因此，当将一种含有正电解质的溶液加入到含有负电解质的溶 液中时，就会发生按化学计量比进行的中和反应。因此，如果选择一种已知分子量和化学结 构的正电解质作为滴定液，而且有滴定终点的确认方法，就可以用来滴定带有负电解质的 样品溶液。一般来讲，该过程与中和滴定很相似，滴定终点确认也与其一样，具有可目测颜 色变化的指示剂。根据滴定液中电解质的正负，分为正电荷滴定和负电荷滴定法两种，本
3发明中所涉及的盐酸聚六亚甲基胍聚合物属于带有正电荷的物质，因此必须用负电荷滴定 法。本发明中聚乙烯基硫酸钾(PVSK)为聚阴离子滴定液，盐酸聚六亚甲基胍为阳离子聚电 解质，指示剂为甲苯胺蓝溶液。本发明选用甲苯胺蓝作为胶体分析用的指示剂，甲苯胺蓝是一种盐基性色素，由 于其本身带有正电荷，故不与阳离子型聚电解质发生作用，所以在正电解质溶液中呈现其 自身的蓝色，当加入负电解质如PVSK后，负电解质PVSK首先与溶液中的正电解质反应，当 负电解质PVSK过量后立即与甲苯胺蓝结合，使甲苯胺蓝由原来的蓝色变为紫红色，从而准 确地反映出正负聚电解质间反应的终点。本发明作为测定盐酸聚六亚甲基胍含量的方法，具有方便、快速、准确度高、滴定 终点明显等优点。
发明内容
本发明提供一种方便、快速、准确测定盐酸聚六亚甲基胍含量的方法，适合于盐酸 聚六亚甲基胍原料或相关消毒剂产品中盐酸聚六亚甲基胍含量的测定。本发明所用滴定液是聚乙烯基硫酸钾(PVSK)溶液，PVSK滴定液的浓度用溴代 十六烷基吡啶进行标定。本发明所用指示剂为甲苯胺蓝水溶液。本发明中酸性环境的PH值为3，可用稀盐酸调节。本发明方法为在酸性环境下，加入甲苯胺蓝指示液，PVSK与盐酸聚六亚甲基胍 定量进行反应，缓慢滴定，观察溶液的颜色变化，当由蓝色突变到紫红色，并产生沉淀时即 为滴定终点，记下PVSK溶液的初始刻度和最终刻度，算出滴定液的用量，并由此计算盐酸 聚六亚甲基胍的含量。
具体实施例方式1.本发明中容量分析的线性试验称取105°C干燥至恒重的盐酸聚六亚甲基胍对照品约0.08g、0. 12g、0. 16g、 0. 20g、0. 24g、0. 28g、0. 32g，精密称定，分别置250ml锥形瓶中，加水30ml，振摇使盐酸聚六 亚甲基胍溶解，加甲苯胺蓝指示液4滴；滴加稀盐酸溶液，使溶液PH值约为3 ；用0. 05mol/ L聚乙烯基硫酸钾(PVSK)滴定液(校正因子1.01)滴定至溶液显紫红色，并将滴定的结果 用空白试验校正。以盐酸聚六亚甲基胍对照品质量G(mg)为横坐标，消耗聚乙烯基硫酸钾(PVSK)滴 定液的体积V(ml)为纵坐标，体积V(Hll)对质量G(Hlg)做线性回归，得标准曲线方程为V = 0. 1059G+0. 0756 (r = 0. 9999 η = 7)，数据见表 1。表1.盐酸聚六亚甲基胍标准曲线测定结果
盐酸聚六亚甲基胍(mg) 81.6 122.8 161.7 211.3 242.4 277.8 322.6
消耗 PVSK 体积(ml) 8.70 13.10 17.25 22.46 25.74 29.39 34.33
4
由回归方程可以看出，盐酸聚六亚甲基胍的线性范围在80 320mg之间，消耗聚 乙烯基硫酸钾(PVSK)滴定液的体积和盐酸聚六亚甲基胍质量的线性关系良好，表明在线 性范围内，可以用滴定方法直接测定盐酸聚六亚甲基胍的含量，称样量选0. 2g最为适宜。2.盐酸聚六亚甲基胍的含量测定方法取盐酸聚六亚甲基胍约0. 2g，精密称定，加水30ml使溶解，加甲苯胺蓝指示液 0. 1% (w/v) 4滴，滴加稀盐酸溶液，使溶液PH值约为3 ；用聚乙烯基硫酸钾(PVSK)滴定液 (0. 05mol/L)滴定至溶液显紫红色，并将滴定的结果用空白试验校正。每Iml聚乙烯基硫酸 钾(PVSK)滴定液(0. 05mol/L)相当于9. 30mg的盐酸聚六亚甲基胍。盐酸聚六亚甲基胍含量=(V-Vtl) XTXf/M式中V-样品溶液消耗PVSK溶液的体积V0-空白溶液消耗PVSK溶液的体积T-滴定度f_校正因子M-样品的质量3.精密度试验取盐酸聚六亚甲基胍对照品，照本发明提供的含量测定方法进行测定，连续测定3 次，结果见表2。 指示液甲苯胺蓝溶液0.1% (w/v)；滴定液聚乙烯基硫酸钾(PVSK)溶液(0. 05mol/L)，f = 1. 01 ；表2.精密度试验
权利要求
一种测定盐酸聚六亚甲基胍含量的方法，其特征在于采用胶体电荷滴定原理和容量分析方法，所用滴定液是标定过的聚乙烯基硫酸钾(PVSK)溶液，指示剂为甲苯胺蓝溶液，在酸性环境下，PVSK与盐酸聚六亚甲基胍定量进行反应，缓慢滴定，观察溶液的颜色变化，当由蓝色突变到紫红色，并产生沉淀时即为滴定终点，记下PVSK溶液的初始刻度和最终刻度，算出滴定液的用量，并由此计算盐酸聚六亚甲基胍的含量。
2.如权利要求1所述，本发明所用滴定液是0.05mol/L聚乙烯基硫酸钾(PVSK)溶液， PVSK滴定液的浓度用溴代十六烷基吡啶进行标定。
3.如权利要求1所述，本发明所用指示剂为甲苯胺蓝水溶液，浓度为0.1% (w/v)，等当 点后，微量过剩的PVSK溶液与甲苯胺蓝结合，溶液由蓝色变为紫红色，指示终点。
4.如权利要求1所述，本发明中PVSK与盐酸聚六亚甲基胍是在酸性环境下定量进行反 应，酸性环境的PH值范围为2-4，优选PH值为3。
全文摘要
一种测定盐酸聚六亚甲基胍含量的方法，适合于盐酸聚六亚甲基胍原料的含量测定，还有相关消毒剂产品中盐酸聚六亚甲基胍的含量测定。本发明采用胶体电荷滴定原理和容量分析方法，原理是聚阳离子与聚阴离子定量进行反应，聚乙烯基硫酸钾(PVSK)为聚阴离子滴定液，盐酸聚六亚甲基胍为阳离子聚电解质；方法是二者定量进行反应，等当点后，微量过剩的聚乙烯基硫酸钾(PVSK)与甲苯胺蓝结合，溶液由蓝色变为紫红色，指示终点。本发明可以代替传统的标准曲线法测定盐酸聚六亚甲基胍的含量，在酸性环境下，PVSK与盐酸聚六亚甲基胍定量进行反应，终点颜色变化明显，结果准确；与标准曲线法相比，具有方便、快速、易于操作的特点。
文档编号G01N31/16GK101943690SQ200910016500
公开日2011年1月12日 申请日期2009年7月10日 优先权日2009年7月10日
发明者刘哲林, 刘滨, 梁玉 申请人:烟台绿叶动物保健品有限公司