液相色谱仪用控制装置以及程序的制作方法
【专利摘要】一种控制液相色谱仪的动作的液相色谱仪用控制装置，该液相色谱仪使用由多个溶剂混合而成的流动相，并具备一边使上述溶剂的混合比随时间变化一边进行色谱分析的梯度分析功能，在该液相色谱仪用控制装置中，首先，在使用户设定了作为基础的梯度轮廓之后(步骤S12)，设定使梯度开始时和/或者结束时的流动相的混合比变化的阶段数以及每个阶段的上述混合比的变化量(步骤S13)，之后，基于能够从上述输入内容获取的梯度开始时和结束时的流动相的混合比的组合，来制作与各组合对应的多种梯度轮廓(步骤S14)。
【专利说明】液相色谱仪用控制装置以及程序
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用于控制液相色谱仪的动作的控制装置以及在该控制装置中使用的程序。
【背景技术】
[0002]液相色谱仪由自动取样器(Auto sampler)、泵、柱温箱等多个单元构成，按照来自控制装置的控制信号来控制各单元的动作。
[0003]近年来，在这样的液相色谱仪中也广泛利用了对个人计算机安装规定的控制/处理程序而得到的控制装置，以统一控制各分析单元或者对所提取到的数据进行处理。在这样的控制装置中，通过在开始分析之前事先制作安排表，能够自动进行多个被检体的连续分析等(例如参照专利文献I)。
[0004]图7是液相色谱分析中的安排表的一例。在该表上一行对应于一次分析，在一行中记述了样本名、样本注入量、方法文件名以及保存分析结果时的数据文件名等，作为执行该分析所需的信息。此外，方法文件是指对构成液相色谱仪的各单元的动作条件(以下称为“分析方法”)进行限定的文件，例如记述了分析时使用的流动相、柱的种类、分析时的泵的流量、柱温箱的温度之类的各种参数。
[0005]在制作了如上所述的安排表之后指示开始分析时，按照该安排依次选择样本并且设定分析条件，自动执行多个样本的分析。
[0006]在这样的液相色谱仪中，有时对一个样本进行各种条件下的分析并搜索最适合该样本的分析条件。将其称为方法搜索。在这样的方法搜索中，制作用户预先将上述各种参数进行各种组合而得到的多种方法文件，并且在图7那样的安排表的各行中指定各不相同的方法文件，将各行的样本名和样本注入量设为相同并指示开始分析。由此，按照各行的方法文件的记述依次执行各种条件下的分析。另外，将作为分析结果的色谱数据按每次分析分别存储为一个数据文件，并被保存到硬盘驱动器等存储装置。用户参照该存储装置中保存的色谱数据，将得到最佳的分析结果时的分析条件决定为应用于该样本的分析的分析方法。
[0007]另外，作为液相色谱仪的分析方法之一存在梯度(gradient)送液法。该方法是例如将水和有机溶剂之类的性质不同的多个溶剂相混合并将其混合比率随时间经过而变化的流动相液体送到柱的方法，对于良好地进行包含多种成分的样本的各成分的分离特别有用。
[0008]在通过梯度送液法进行样本的分析(以下称为“梯度分析”)的情况下，用户例如设定如图6所示的梯度轮廓，来作为上述方法文件所包含的分析参数之一。梯度轮廓表示从分析开始起随时间经过的流动相组分的目标值。图6的例子是将溶剂A与溶剂B的混合液设为流动相的梯度分析的轮廓，用上述混合液中的溶剂B的比率来表示流动相组分。此夕卜，使用洗脱力弱的溶剂(例如在反相模式时极性高的溶剂)作为溶剂A，使用洗脱力强的溶剂(例如在反相模式时极性低的溶剂)作为溶剂B。首先，在从时刻t0注入样本起到经过规定时间为止的期间(时刻to?tl)，维持溶剂B的比率低的状态，由此样本中的各成分暂时被吸附于柱。之后，溶剂B的比率与时间经过成比例地上升(时刻tl?t2)，由此上述各成分根据其特性(例如极性)而被依次从柱洗脱出。接着，在固定时间(时刻t2?t3)中维持溶剂B的比率高的状态，在从柱中排出柱内残留的成分之后，再次恢复为初始的流动相组分，进一步将该状态维持固定时间以使(时刻t3?t4)柱内平衡化。
[0009]以下将相当于上述时刻t0?tl的工序称为样本导入工序，将相当于时刻tl?t2的工序称为梯度工序，将相当于时刻t2?t3的工序称为清洗工序，将相当于时刻t3?t4的工序称为平衡化工序。此外,有时省略上述样本导入工序,在注入样本的同时开始梯度工序。
[0010]专利文献1:日本特开2005-127814号公报
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]当在以往的液相色谱仪中设定这样的梯度轮廓时，用户需要以手动方式一个一个地输入上述各时刻tl、t2、t3、t4的值以及各时刻t0、tl、t2、t3时的流动相组分。因此，在上述方法搜索中存在以下问题:在执行梯度轮廓各不相同的多次梯度分析那样的情况下，用户进行的设定作业繁杂。
[0013]另外，在方法搜索中进行各种分析条件的研究，因此一般存在分析数变多的倾向。因此，生成多个数据文件作为分析结果，因此还存在以下问题:成为如果不打开数据文件看就不能掌握各文件是哪个条件下的分析结果的状态。
[0014]本发明是为了解决上述问题而完成的，其第一目的在于提供如下一种液相色谱仪用控制装置:在进行基于各种梯度轮廓的梯度分析的情况下，能够节省由用户进行的梯度轮廓的设定作业。另外，其第二目的在于提供如下一种液相色谱仪用控制装置:即使在生成了多个数据文件的情况下用户也能够容易地辨别各数据文件是何种条件下的分析结果。
[0015]用于解决问题的方案
[0016]为了解决上述问题而完成的本发明所涉及的液相色谱仪用控制装置控制液相色谱仪的动作，该液相色谱仪具备一边使构成流动相的多个溶剂的混合比随时间变化一边进行色谱分析的梯度分析功能，该液相色谱仪用控制装置的特征在于，具备:a)混合比输入单元，其使用户输入使上述溶剂的混合比连续地变化的工序的开始时间点的混合比和结束时间点的混合比；b)变更输入单元，其使用户输入上述开始时间点和结束时间点中的至少一个时间点的混合比的变更次数和每次的变更量；c)梯度轮廓制作单元，其是制作表示一次梯度分析中的各时刻的上述溶剂的混合比的目标值的梯度轮廓的单元，基于上述混合比输入单元和变更输入单元的输入内容来生成能够取为上述开始时间点的混合比和结束时间点的混合比的值的组合，制作与各组合对应的多种梯度轮廓；以及d)控制单元，其控制上述液相色谱仪使得按照上述多种梯度轮廓依次执行梯度分析。
[0017]在此，使溶剂的混合比连续地变化的工序相当于上述梯度工序。
[0018]并且，优选上述本发明所涉及的液相色谱仪用控制装置还具备:e)分析结果存储单元，其将按照上述多种梯度轮廓进行的梯度分析的结果按每次分析分别存储为一个数据文件；以及f)数据文件名自动赋予单元，其将包括用于各梯度分析的柱的名称、溶剂的名称、上述开始时间点的混合比以及上述结束时间点的混合比中的至少一个的文件名赋予存储有该分析的结果的数据文件。
[0019]发明的效果
[0020]根据由上述结构构成的本发明所涉及的液相色谱仪用控制装置，在利用各种梯度轮廓连续地执行多次梯度分析的情况下，用户不需要像以往那样一个一个地输入设定应用于各次的分析的梯度轮廓，因此能够节省由用户进行的设定作业。
[0021]另外，如果设为具备上述数据文件名自动赋予单元的结构，则用户不打开文件就能够容易地辨别各数据文件是哪个条件下的分析结果。
【专利附图】
【附图说明】
[0022]图1是具备本发明的一个实施例所涉及的控制装置的液相色谱仪的概要结构图。
[0023]图2是表示该实施例所涉及的控制装置的动作的流程图。
[0024]图3是表示该实施例的流动相和柱选择画面的图。
[0025]图4是表示该实施例的梯度详细设定画面的图。
[0026]图5是表不该实施例的安排表的图。
[0027]图6是表示梯度轮廓的一例的图。
[0028]图7是表示以往的安排表的图。
【具体实施方式】
[0029]参照附图来说明本发明所涉及的液相色谱仪用控制装置的一个实施例。图1是具备本实施例的控制装置的液相色谱仪的概要结构图。
[0030]该液相色谱仪具备:送液部10、自动取样器20、柱温箱30、检测部40、分别控制这些各部的系统控制器50、通过系统控制器50来管理分析作业或者对由检测部40得到的数据进行解析和处理的控制装置60、与控制装置60相连接的由键盘、鼠标构成的操作部71、由显示器构成的显示部72等。
[0031]送液部10在利用梯度混合器17将由送液泵Pa抽吸的溶剂A和由送液泵Pb抽吸的溶剂B混合之后送到柱，并且送液泵PA、PB分别经由溶剂切换阀15、16以及脱气单元13、14与四个溶剂容器相连接。其中，在连接于送液泵Pa的溶剂容器Ila?Ild中例如收容有水性的溶剂(即以水为主要成分的溶剂)，通过溶剂切换阀15的切换来选择这四个溶剂容器Ila?Ild中的一个，使该容器内的溶剂作为上述溶剂A被送液泵？4抽吸。另一方面，在连接于送液泵Pb的溶剂容器12a?12d中例如收容有有机的溶剂(即以有机溶剂为主要成分的溶剂)，通过溶剂切换阀16的切换来选择四个溶剂容器12a?12d中的一个，使该容器内的溶剂作为上述溶剂B被送液泵Pb抽吸。能够进行控制以使这些送液泵PA、PB的流量随时间经过而各自变化，由此能够进行使溶剂A、B的混合比率随时间变化的梯度方式的送液。柱温箱30内装有六个柱32a?32f以及用于将这些柱中的某一个选择性地连接于流动相的流路的流路切换部31、33。检测部40中例如设置有PDA检测器等检测器41。
[0032]控制装置60包括存储部61、分析条件设定部62、安排表制作部63、分析控制部64以及数据处理部65来作为功能块。控制装置60的实体是个人计算机，通过执行安装于个人计算机的专用的控制/处理软件来实现后述那样的各种功能。此外，上述分析控制部64相当于本发明中的控制单元，分析条件设定部62相当于本发明中的梯度轮廓制作单元。另夕卜，分析条件设定部62与操作部71相协作来作为本发明中的混合比输入单元和变更输入单元而发挥功能。并且，上述数据处理部65相当于本发明中的分析结果存储单元和数据文件名自动赋予单兀。
[0033]使用了上述液相色谱仪进行的一次梯度分析中的标准分析动作如下。即，在从控制装置60的分析控制部64接收到指示的系统控制器50的控制下，溶剂切换阀15、16分别选择一个溶剂容器，送液泵？八、Pb以规定的流量从上述溶剂容器抽吸溶剂。用送液泵？八抽吸的溶剂A和用送液泵Pb抽吸的溶剂B被梯度混合器17均匀地混合，混合后的流动相经由自动取样器20流入柱。在自动取样器20中设置有齿条(Rack)，该齿条上安装有一个以上的样本瓶(空瓶)，在系统控制器50的控制下选择规定的样本并提取该样本，在规定的定时将该样本注入流动相中。该样本随着流动相被导入到柱32a?32f中的某一个。
[0034]此时，如图6的梯度轮廓所示，在从注入样本到经过规定的时间为止的期间，控制送液泵PA、PB的流量使得成为溶剂B的比率低而溶剂A的比率高的状态(时刻to?tl -M本导入工序)。由于使用洗脱力弱的溶剂作为溶剂A，因此样本中的各成分被暂时吸附于柱。接着，使送液泵PA、Pb的流量随时间经过而发生变化来提高溶剂B的比率(时刻tl?t2:梯度工序)。由于使用洗脱力强的溶剂作为溶剂B，因此吸附于柱的各成分根据其极性而依次从柱洗脱出并被导入到检测部40。
[0035]然后，通过设置于检测部40的检测器41依次检测各成分，经由系统控制器50向控制装置60发送将与其浓度相应的检测信号进行数字化而得到的数据。在控制装置60中将接收到的数据存储到设置于硬盘等存储装置上的存储部61，并且在数据处理部65中进行规定的处理来制作色谱并显示在显示部72的画面上。之后，通过以高浓度输送固定时间的溶剂B来清洗柱(时刻t2?t3:清洗工序)，从而再次恢复为初始的流动相组分并对柱进行固定时间的平衡化(时刻t3?t4:平衡化工序)。
[0036]接着，作为本实施例的液相色谱仪用控制装置的特征性的动作，一边参照图2?图5 —边说明制作方法文件和安排表时的动作。图2是表不制作方法文件和安排表时的处理的过程的流程图，图3和图4是表示显示部72的画面显示的例子的图。另外，图5示出了本实施例中的安排表的一例。
[0037]首先，用户对操作部71进行操作，将进行基于梯度分析的方法搜索的意思输入到分析条件设定部62。由此,在显示部72的画面上显示如图3所示的流动相和柱选择画面100，因此在该画面100上用户分别选择用作溶剂A的溶剂的种类、用作溶剂B的溶剂的种类以及柱的种类(步骤SI I)。
[0038]当上述流动相和柱选择画面100上的设定完成时，接着分析条件设定部62使基础设定画面(省略图示)显示在显示部72的画面上。在该基础设定画面中，用户对作为分析对象的样本名及其注入量以及梯度轮廓的基础图案(以下称为“基础轮廓”)进行设定(步骤S12)。在此，所谓基础轮廓，是指作为在上述方法搜索中执行的多次梯度分析的基础的梯度轮廓，在上述基础设定画面上用户输入上述样本导入工序、梯度工序、清洗工序以及平衡化工序的执行时间、梯度工序开始时的流动相的组分、梯度工序结束时的流动相的组分以及上述清洗工序时的流动相的组分，由此来设定该基础轮廓。此外，例如能够根据溶剂B在混合后的流动相液体(即溶剂A+溶剂B)中的比率来指定上述流动相的组分。下面，将上述梯度工序开始时的溶剂B的比率称为“溶剂B的初始浓度”，将上述梯度工序结束时的溶剂B的比率称为“溶剂B的最终浓度”。该溶剂B的初始浓度和溶剂B的最终浓度分别相当于本发明中的开始时间点的混合比和结束时间点的混合比。
[0039]当上述基础设定画面上的设定完成时，接着分析条件设定部62使如图4所示的梯度详细设定画面200显示在显示部72的画面上。在此，用户对应用于在上述方法搜索中执行的多次梯度分析的梯度轮廓进行设定，但并不是一个一个地输入设定各分析中的梯度轮廓，而是根据上述基础轮廓来设定使溶剂B的初始浓度和最终浓度分别以几个阶段变化、以及使溶剂B的浓度在上述变化的每个阶段变化多少(步骤S13)。
[0040]具体地说，首先用户对梯度详细设定画面200的上部左侧显示的“阶段性地变更最终浓度”这样的复选框201加以复选。在该复选框201的下部显示表示梯度轮廓的一例的曲线图，并且在该曲线图上用向下的箭头表示使最终浓度变化的方向。此外，在该曲线图的横轴上显示在上述基础设定画面中设定的基础轮廓中的各工序的执行时间，在该曲线图的纵轴上显示上述基础轮廓中的溶剂B的初始浓度、溶剂B的最终浓度以及清洗工序中的溶剂B的浓度。用户一边参照该曲线图一边对设置于该曲线图的下方的两个输入栏202、203输入数值，由此设定使溶剂B的最终浓度以几个阶段平均变化多少。在图4的例子中设定为以“两个”阶段平均变化-“20.0” ％。
[0041]接着，用户对梯度详细设定画面200的上部中央显示的“阶段性地变更初始浓度”这样的复选框204加以复选。在该复选框204的下部显示表示梯度轮廓的一例的曲线图，并且在该曲线图上用向上的箭头表示使初始浓度变化的方向。此外，该曲线图的纵轴和横轴上显示的内容与上述曲线图相同。用户一边参照该曲线图一边对设置于该曲线图的下方的两个输入栏205、206输入数值，由此设定使溶剂B的初始浓度以几个阶段平均变化多少。在图4的例子中设定为以“一个”阶段平均变化+ “10.0”％。
[0042]接着，当用户点击梯度详细设定画面200上显示的“图案制作”按钮209时，根据被输入到上述复选框201、204以及输入栏202、203、205、206的内容来生成示出上述多次梯度分析的各次分析中的溶剂B的初始浓度和最终浓度的表207。在上述例子的情况下，基础轮廓中的最终浓度是95%，在输入栏202、203中设定为使最终浓度以两个阶段平均变化-20.0%，因此所能取的最终浓度为95%、75%、55%三种。另外，基础轮廓中的初始浓度是5%，在输入栏205、206中设定为使初始浓度以一个阶段平均变化+10.0%，因此所能取的初始浓度为5%和15%两种。因而,这些初始浓度和最终浓度的组合为三种X两种这六种,示出这六种组合的表207显示在梯度详细设定画面200上。
[0043]此外，在没有对复选框201加以复选或者在输入栏202或输入栏203的值为O的情况下，判断为不进行最终浓度的阶段性的变更，将示出根据输入栏205、206的输入内容求出的多种初始浓度与上述基础轮廓中的最终浓度的组合的表显示在梯度详细设定画面200上。同样地，在没有对复选框204加以复选或者在输入栏205或输入栏206的值为O的情况下，判断为不进行初始浓度的阶段性的变更，将示出了根据输入栏202、203的输入内容求出的多种最终浓度与上述基础轮廓中的初始浓度的组合的表显示在梯度详细设定画面200上。并且，在对复选框201、204 二者均没有加以复选且在输入栏202或203以及输入栏205或206的值为O的情况下，判断为初始浓度的阶段性的变更和最终浓度的阶段性的变更均不进行，在梯度详细设定画面200上显示仅示出上述基础轮廓中的初始浓度与该基础轮廓中的最终浓度的组合的表。
[0044]接着，当用户点击梯度详细设定画面200上显示的“曲线绘制”按钮210时，基于上述表207的各行所记载的初始浓度和最终浓度、基础轮廓中的各工序的执行时间以及清洗工序时的溶剂B的浓度，来生成用于应用于分析条件设定部62在方法搜索中执行的多次梯度分析的多个梯度轮廓(步骤S14)，使示出各梯度轮廓的曲线图211显示在梯度详细设定画面200的下部。此外，在上述表207的各行设置有用于选择是否显示在曲线图211中的复选框208，仅将与加以复选的行有关的梯度轮廓显示在曲线图211中。例如在图4的例子中，在表207所示的六种组合中，仅将与上三行所记载的三种组合有关的梯度轮廓显示在曲线图211中。
[0045]之后，当用户点击梯度详细设定画面200上显示的“0K”按钮212时，分析条件设定部62基于以上设定的内容制作多个方法文件(步骤S15)。此时，在各方法文件中一个一个分别地记述在上述步骤S14中生成的梯度轮廓，记述在步骤Sll中输入的溶剂A、B的种类、柱的种类等作为其它参数。由此，生成仅梯度轮廓不同、其它参数相同的多个方法文件，各方法文件被存储到存储部61。
[0046]此外，在此为了简化说明，列举了如下情况作为例子:在流动相和柱选择画面100中作为溶剂A、B和柱各自指定一种，仅对梯度轮廓进行各种改变来进行方法搜索，但也可以作为溶剂A、B和柱而指定两种以上的溶剂和柱来进行方法搜索。例如，在流动相和柱选择画面100中指定两种溶剂A、一种溶剂B以及两种柱并以上述六种梯度轮廓进行方法搜索的情况下，制作包括这些组合的2 X I X 2 X 6=24种方法文件。
[0047]另外，在生成方法文件之后，通过安排表制作部63生成如图5所示的安排表(步骤S16) ο在该表上,一行对应于一次梯度分析，在一行中记述了样本名、样本注入量、方法文件名、数据文件名等作为执行该分析所需的信息。在此，对该安排表的各行的样本名和注入量的栏自动输入在步骤S12中设定的值，对方法文件名的栏自动输入在步骤S15中制作的多个方法文件中的某一个。另外，在该例中，为了确保分析的再现性而连续地执行两次基于同一梯度轮廓的分析，采用第二次分析时的数据作为基于该梯度轮廓的分析结果(下面在这两次分析中将第一次称为“空分析”，将第二次称为“实分析”)。因此，在图5中每连续地两行地登记使用了相同的方法文件的分析，将第一行设为空分析，将第二行设为实分析。此夕卜，在空分析中不需要进行样本的导入，因此在对应于空分析的行中不记述样本名和样本注入量。
[0048]另外，如上所述，在安排表的各行中记述保存分析结果时的数据文件名。在以往的装置中，将连续编号记述为数据文件名，但在本实施例的装置中自动记述了示出如图5所示的分析条件的文件名。此外，在图5的例子的情况下，数据文件名为(前缀)_(柱名)_(溶剂A的名称)_(溶剂B的名称)_(梯度工序开始时的溶剂B的组分比)_(梯度工序结束时的溶剂B的组分比)。其中，在各行中前缀相同，输入用户预先设定的任意的字符串。另外，关于除前缀以外的部分，基于该行中记载的方法文件的记述输入恰当的字符串。
[0049]之后，当用户进行规定的操作来指示开始分析时，开始按照上述安排表进行自动分析，依次执行基于各种梯度轮廓的梯度分析。
[0050]将作为各分析的结果而获得的色谱数据按每次分析分别存储为一个数据文件，对各数据文件赋予在上述安排表的对应的行中记述的数据文件名。[0051]此外，在上述图5的例子中，在实分析的行和与该实分析的行对应的空分析的行中记述了相同的数据文件名，因此通过执行空分析而生成的数据文件被之后不久执行的实分析的数据文件覆盖。然而，用户参照空分析的结果的可能性低，因此不特别地存在问题。另外，例如也可以对文件名的末尾赋予表示空分析和实分析的区别的字符串，从而以各不相同的数据文件名来保存空分析的结果和实分析的结果。或者也可以对空分析的数据文件名赋予以往那样的连续编号等，从而使用户能够容易地区分空分析的数据文件和实分析的数据文件。另外，还可以将空分析的数据文件和实分析的数据文件的保存场所分开。
[0052]如上所述，根据本实施例所涉及的液相色谱仪用控制装置，即使在对梯度轮廓进行各种变更来进行多次梯度分析的情况下，也不需要如以往那样针对上述多次分析分别输入设定梯度轮廓。因此，能够节省方法搜索时的用户的设定作业。另外，自动赋予示出分析条件的字符串作为存储有分析结果的数据文件的文件名，因此用户不打开文件就能够容易地辨别各数据文件是哪个条件下的分析结果。
[0053]附图标记说明
[0054]10:送液部;lla?lld，12a?12d:溶剂容器;PA，PB:送液泵;15，16:溶剂切换阀；17:梯度混合器；20:自动取样器；30:柱温箱；32a?32f:柱；40:检测部；41:检测器；50:系统控制器；60:控制装置；61:存储部；62:分析条件设定部；63:安排表制作部；64:分析控制部；65:数据处理部；71:操作部；72:显示部；200:梯度详细设定画面。
【权利要求】
1.一种液相色谱仪用控制装置，控制液相色谱仪的动作，其中，该液相色谱仪具备一边使构成流动相的多个溶剂的混合比随时间变化一边进行色谱分析的梯度分析功能，该液相色谱仪用控制装置的特征在于，具备: a)混合比输入单元，其使用户输入使上述溶剂的混合比连续地变化的工序的开始时间点的混合比和结束时间点的混合比； b)变更输入单元，其使用户输入上述开始时间点和上述结束时间点中的至少一个时间点的混合比的变更次数和每次的变更量； c)梯度轮廓制作单元，其是制作表示一次梯度分析中的各时刻的上述溶剂的混合比的目标值的梯度轮廓的单元，基于上述混合比输入单元和上述变更输入单元的输入内容来生成能够取为上述开始时间点的混合比和上述结束时间点的混合比的值的组合，制作与各组合对应的多种梯度轮廓；以及 d)控制单元，其控制上述液相色谱仪使得按照上述多种梯度轮廓依次执行梯度分析。
2.根据权利要求1所述的液相色谱仪用控制装置，其特征在于，还具备: e)分析结果存储单元，其将按照上述多种梯度轮廓进行的梯度分析的结果按每次分析分别存储为一个数据文件；以及 f)数据文件名自动赋予单元，其将包括用于各梯度分析的柱的名称、溶剂的名称、上述开始时间点的混合比以及上述结束时间点的混合比中的至少一个的文件名赋予存储有该分析的结果的数据文件。
3.一种程序，其特征在于， 使计算机作为根据权利要求1所述的混合比输入单元、变更输入单元、梯度轮廓制作单元以及控制单元来发挥功能。
【文档编号】G01N30/34GK103703364SQ201280035075
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2012年6月28日 优先权日:2011年7月15日
【发明者】大桥浩志, 山口忠行, 寺田英敏 申请人:株式会社岛津制作所