本发明涉及贵金属测定领域，特别涉及一种火试金法用配料、贵金属元素的测定方法及前处理方法。
背景技术：
：镍精矿中含有金、铂、钯计价元素，镍精矿中金、铂和钯元素的含量的高低直接影响镍精矿的质量判定，因此，镍精矿中金、铂和钯元素的准确测定至关重要。由于镍精矿中基体镍含量高，且金、铂和钯的含量较低导致镍精矿中金、铂和钯元素含量测定的准确度较低，金、铂和钯三者同时测定的准确度更低。例如，现有技术中常使用原子吸收光谱仪(AAS)或电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)对矿石中的贵金属含量进行测定。但是，使用原子吸收光谱仪进行贵金属含量的测定时，仅仅能实现对矿石中某单一贵金属元素含量的测定，不能同时测定多种元素，并且流程繁琐，效率较低，准确度低；而采用电感耦合等离子质谱仪对矿石中贵金属含量进行测定，要求矿石中贵金属含量高于μg/g级，难以完成对贵金属含量较低的矿石中贵金属元素含量的准确测定。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种火试金法用配料、贵金属元素的测定方法及前处理方法，本发明提供的火试金法配料便于贵金属元素测定前的前期处理，经过本发明提供的贵金属元素定量测定的前处理方法处理显著提高贵金属元素含量的测定的灵敏度和准确度。本发明提供了包括下述组分：碳酸钠，氧化铅，二氧化硅，硼砂、硝酸银和辅料；所述辅料为硝酸钾或淀粉；以预测样品的质量为5～10份为基准，所述碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼酸和硝酸银与预测样品的质量比为(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸钾或淀粉的质量由预测样品的还原力、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量按照式I和式Ⅱ所示公式得到；所述m3为所述硝酸钾的质量；所述m4为所述淀粉的质量；所述m5为火试金法铅扣的目标质量；所述m6为所述预测样品的质量；所述F为预测样品的还原力；当所述m3为负值时，不添加硝酸钾；当所述m4为负值时，不添加淀粉。优选的，以预测样品的质量为5～10份为基准，所述火试金法铅扣的目标质量为25～35份。本发明提供了一种用于贵金属元素测定的前处理方法，包括以下步骤；(a)将上述技术方案所述的火试金法用配料和预测样品熔融，得到铅扣；(b)将所述步骤(a)得到的铅扣脱模后进行灰吹，得到贵金属合粒；(c)将所述步骤(b)得到的贵金属合粒与硝酸混合，进行预消解后与王水混合进行深度消解。优选的，所述步骤(a)的熔融的温度为1150～1170℃，所述熔融的时间为12～18min。优选的，所述熔融温度通过两步升温的方式达到，具体为：由初始温度依次经过第一升温和第二升温至熔融温度；所述初始温度为840～880℃；所述第一升温至980～1020℃；所述第一升温的速率为2～6℃/min；所述第二升温的速率为10～15℃/min。优选的，所述灰吹的温度为850～880℃。优选的，步骤(c)所述预消解的温度为100～150℃，所述预消解的时间为20～40min。优选的，所述硝酸的用量为2～6mL。优选的，所述王水的用量为2～10mL。本发明还提供了一种贵金属元素的测定方法，包括以下步骤：采用上述技术方案所述的前处理方法处理预测样品，得到预测样品待测液；采用电感耦合等离子体质谱仪对所述预测样品待测液进行贵金属元素的测定。本发明提供了试金法用配料，包括下述组分：碳酸钠，氧化铅，二氧化硅，硼砂、硝酸银和辅料；所述辅料为硝酸钾或淀粉；以预测样品的质量为5～10份为基准，所述碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼酸和硝酸银与预测样品的质量比为(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸钾或淀粉的质量由预测样品的还原力、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量按照式I和式Ⅱ所示公式得到。本发明提供的火试金配料，各原料组分间协调配合，便于预测样品的溶解熔融得到目标质量适宜大小的铅扣，并且铅扣表面熔覆渣粘附少，铅扣形态良好，将铅扣灰吹，得贵金属合粒，通过电感耦合等离子体质谱仪目标质量的铅扣进行重金属贵金属合粒消解液的测定，元素含量的测定时，实现金、铂和钯三种元素的同时测定，并且测定准确度高。本发明实施例的结果表明，采用本发明提供的火试金法配料用于镍精矿中金、铂和钯元素的测定，检出限分别为0.01g/t、0.0004g/t、0.004g/t，贵金属元素测定灵敏度高；目标元素加标回收率为87.6％～104.6％，具有良好的测定准确度；并且目标元素测定值的相对标准偏差均小于《DZ/T0130-2006地质矿产实验室测试质量管理规范》的要求，具有较高的精密度。本方法提供的贵金属元素的测定方法，将火试金法与电感耦合等离子体质谱法有效结合可以兼顾火试金法的取样量大、代表性强、分析结果稳定、抗干扰能力强、富集效果好等优点和电感耦合等离子体质谱法的灵敏度高、干扰少、可多元素同时分析的优点。具体实施方式本发明提供了一种火试金法用配料，包括碳酸钠，氧化铅，二氧化硅，硼砂、硝酸银和辅料；所述辅料为硝酸钾或淀粉；以预测样品的质量为5～10份为基准，所述碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼酸和硝酸银与预测样品的质量比为(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸钾或淀粉的质量由预测样品的还原力、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量按照式I和式Ⅱ所示公式得到；所述m3为所述硝酸钾的质量；所述m4为所述淀粉的质量；所述m5为火试金法铅扣的目标质量；所述m6为所述预测样品的质量；所述F为预测样品的还原力；当所述m3为负值时，不添加硝酸钾；当所述m4为负值时，不添加淀粉。本发明提供的火试金配料，各原料组分间协调配合，便于预测样品的溶解熔融得到目标质量适宜大小和形态的铅扣，将铅扣灰吹，得贵金属合粒，通过电感耦合等离子体质谱仪目标质量的铅扣进行重金属贵金属合粒消解液的测定，元素含量的测定时，实现金、铂和钯三种元素的同时测定，并且测定准确度高。火试金法借助固体试剂与试样混合，在高温下贵金属与捕集剂形成含有贵金属的合金，合金的比重大，进而下降至底部形成铅扣。试样中的贱金属的氧化物和脉石与二氧化硅、硼砂、碳酸钠等熔剂发生化合反应，生成硅酸盐熔渣，因其密度小而浮在上面；火试金过程同时起到分解试样与富集贵金属的双重作用。而火试金配料中的碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼酸均为熔剂，碳酸钠为碱性熔剂；二氧化硅与硼砂为酸性熔剂，可降低熔渣的熔点；氧化铅既是碱性溶剂，又是氧化剂、脱硫剂、贵金属的捕集剂；硝酸银是捕集剂。在本发明中，当配料中添加淀粉时，淀粉作为还原剂，用于将配料中加入的氧化铅还原成铅，借此捕集贵金属；当配料中添加硝酸钾时，硝酸钾作为氧化剂，用于将试样中的硫化物氧化成氧化物，使金属氧化物进入熔渣中。本发明提供的火试金法用配料，包括碳酸钠，氧化铅，二氧化硅，硼砂、硝酸银和和辅料；所述辅料为硝酸钾或淀粉。本发明对检测样品的来源和种类没有特殊的限定，本发明提供的配料能够用于本领域技术人员熟知的硫化矿物料，在本发明中，所述火试金法的预测样品可以为镍精矿物料、硅酸盐、碳酸盐、硫化矿、氧化矿、铬铁矿、橄榄辉岩或选冶精矿物料。在本发明中，所述镍精矿的组分为镍、铜、铁、氧化镁、二氧化硅和硫的质量比为(8～10)：(0.5～2)：(20～30)：(10～20)：(25～40)：(15～20)的镍精矿或镍、铜、铁、氧化镁、二氧化硅和硫的质量比为(8～10)：(3～6)：(30～50)：(0.5～3)：(10～20)：(20～40)的镍精矿。本发明对所述镍精矿物料的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的镍精矿即可。在本发明中，以预测样品的质量为5～10份为基准，所述碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼酸和硝酸银与预测样品的质量比为(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)，优选为(28～32)：(190～225)：(12.5～13.5)：(8～8.5)：(0.001～0.002)：(6～7)。在本发明中，所述火试金法用配料，以重量份计，以上述技术方案所述预测样品的5～10重量份为基准优选包括25～35份的碳酸钠，更优选为28～32份，进一步更优选为30份。本发明对所述碳酸钠的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的即可。本发明提供的火试金法配料，以重量份计，以上述技术方案所述预测样品的5～10重量份为基准，包括180～250份的氧化铅，优选为190～225份，进一步优选为200份。在本发明中，所述氧化铅优选为粉状氧化铅；在本发明中，所述氧化铅的粒径优选为0.5～3μm。在本发明中，所述氧化铅优选为金＜0.25g/kg、铂＜0.25g/kg和钯＜0.25g/kg的氧化铅。本发明对所述氧化铅的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的黄色氧化铅即可。本发明提供的火试金法配料，以重量份计，以上述技术方案所述预测样品的5～10重量份为基准，包括12～14份的二氧化硅，优选为12.5～13.5份，进一步优选为13份。本发明对所述二氧化硅的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的二氧化硅即可。本发明提供的火试金法配料，以重量份计，以上述技术方案所述预测样品的5～10重量份为基准，优选包括7～9份的硼砂，进一步优选为8～8.5份。本发明对所述硼砂的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的硼砂即可。在本发明的实施例中，所述硼砂具体选用硼砂市售产品。本发明提供的火试金法配料，以重量份计，以上述技术方案所述预测样品的5～10重量份为基准，包括0.0005～0.01份硝酸银，优选为0.001～0.005份。在本发明中，所述硝酸银优选以硝酸银溶液的形式加入。本发明对所述硝酸银溶液的浓度和体积没有特殊要求，以能提供限定质量份的硝酸银为准。在本发明的实施例中，所述硝酸银溶液的浓度优选为1～10g/L，进一步优选为6～8g/L。本发明提供的火试金法配料，包括辅料，所述辅料为硝酸钾或淀粉。在本发明中，所述硝酸钾或淀粉的质量由预测样品的还原力、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量按照式I和式Ⅱ所示公式得到；所述m3为所述硝酸钾的质量；所述m4为所述淀粉的质量；所述m5为火试金法铅扣的目标质量；所述m6为所述预测样品的质量；所述F为预测样品的还原力；当所述m3为负值时，不添加硝酸钾；当所述m4为负值时，不添加淀粉。在本发明中，所述预测样品还原力优选采用还原力试验确定，在本发明中所述预测样品还原力优选为所述还原力试验添加的样品的质量和所述还原力试验得到的铅扣质量的比。本发明对所述预测样品还原力试验没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的预测样品还原力试验即可。在本发明的实施例中，所述预测样品还原力试验具体为：将5g预测试样、10g碳酸钠、60g氧化铅、5g二氧化硅和5g硼砂混合后自850℃在40min内升温至980℃～1020℃，直接在5～10min内再次升温至1160℃后进行熔融，所述熔融的时间优选为15min；完成所述熔融后将得到的熔融物冷却至20～25℃后分离得到铅扣。在本发明中，所述预测样品与所述火试金法的预测样品来源相同；在本发明中，所述碳酸钠、氧化铅、二氧化硅和硼砂优选按照上述技术方案进行限定。本发明对所述分离的方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的分离方式即可。本发明优选对所述分离得到的铅扣进行表面熔渣的清除后称取所述铅扣的质量；本发明对所述表面熔渣的清除方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的表面熔渣清除方式即可。将所述还原力试验得到的铅扣质量与所述还原力试验添加的样品的质量代入式Ⅲ所示公式，得到预测样品还原力：式Ⅲ中所述m1为所述还原力试验添加的样品的质量；所述m2为所述还原力试验得到的铅扣质量；所述F为所述预测样品还原力。本发明以预测样品的质量为5～10份为基准，所述火试金法铅扣的目标质量优选为25～35份，进一步优选为28～32份，更优选30份。得到所述预测样品还原力和火试金法铅扣的目标质量后，本发明由预测样品的还原力、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量按照式I和式Ⅱ所示公式得到硝酸钾或淀粉的质量。本发明以所述得到的硝酸钾和淀粉的质量确定添加硝酸钾或淀粉；当所述硝酸钾的质量为负值时，本发明优选不添加硝酸钾，添加淀粉，所述淀粉的质量优选为上述公式确定的淀粉的质量；当所述淀粉的质量为负值时，本发明优选不添加淀粉，添加硝酸钾，所述硝酸钾的质量优选为上述公式确定的硝酸钾的质量。本发明提供了用于贵金属元素测定的前处理方法，包括以下步骤：(a)将上述技术方案所述的火试金配料和预测样品熔融，得到铅扣；(b)将所述步骤(a)得到的铅扣脱模后进行灰吹，得到贵金属合粒；(c)将所述步骤(b)得到的贵金属合粒与硝酸混合，进行预消解后与王水混合进行深度消解。本发明将上述技术方案所述的火试金配料和预测样品熔融，得到铅扣。本发明优选将所述预测样品、碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼砂以及硝酸钾或淀粉混合后，加入所述硝酸银溶液。在本发明中，所述混合的容器优选为试金坩埚。本发明对所述混合的方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的火试金法配料的混合方式即可；完成所述混合后，本发明优选将所述硝酸银溶液加入到所述混合物的中间区域，在本发明的实施例中，所述硝酸银溶液的添加形式具体为：在得到的所述混合物料的中间区域形成直径为2～5mm的坑洞后将所述硝酸银溶液加入。在本发明中，所述熔融的温度优选为1150～1170℃，进一步优选为1160～1165℃；在本发明中，所述熔融的时间优选为12～18min，进一步优选为13～16min，最优选为15min。在本发明中，所述熔融温度优选通过两步升温的方式达到，具体为：由初始温度依次经过第一升温和第二升温至熔融温度。在本发明中，所述初始温度优选为840～880℃，进一步优选为850～860℃；在本发明中，所述第一升温优选升温至980～1020℃，进一步优选为1000～1010℃；在本发明中，所述第一步升温的速率优选为2～6℃/min，进一步优选为4～5℃/min；在本发明中，所述第一步升温的时间优选为30～50min，进一步优选为40min。在本发明中，第二步升温优选升温至1100～1200℃，进一步优选为1160℃，所述第二步升温的速率优选为10～15℃/min，进一步优选为13～14℃/min。得到熔融物后，本发明优选将所述熔融物进行冷却后分离，得到铅扣。本发明优选采用将所述熔融物置于铸铁模中进行冷却；在本发明中，所述冷却后的温度优选为20～25℃。本发明对所述分离的方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的冷却方式即可。得到所述铅扣后，本发明优选清除所述铅扣的表面浮渣后称重。本发明对所述表面浮渣的清除方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的表面浮渣清除方式即可。在本发明中，所述铅扣的质量优选为25～35g，进一步优选为30～32g。本发明通过控制配料组分的用量以及配料中硝酸钾或者面粉，结合硝酸钾或面粉在配料中的具体用量，得到表面光洁程度高、铅扣表面的熔渣去除率高的铅扣，进而提高贵金属的回收率。本发明将得到的铅扣脱模后进行灰吹，得到贵金属合粒。本发明优选在880～920℃保温3～6min完成脱模，进一步优选在900℃保温4～5min完成脱模；在本发明中，所述脱模的温度优选通过在880～920℃预热20min以上达到；所述预热的时间进一步优选为30～40min。在本发明的实施例中，所述脱模的过程具体在置于灰吹炉内的镁砂灰皿中进行；在所述脱模过程中，所述灰吹炉优选关闭炉门。完成所述脱模后，进行灰吹。在本发明中，所述灰吹的温度优选为850～880℃，进一步优选为860～865℃。在本发明中，所述灰吹的温度随铅扣质量的减少而增加。在本发明中，所述灰吹优选在灰吹炉内完成；在本发明中，所述灰吹的温度优选采用打开所述炉门的方式达到。本发明对所述灰吹的时间没有特殊要求，以看到贵金属合粒出现闪光后为止。本发明将得到的贵金属合粒与硝酸混合，进行预消解后与王水混合进行深度消解。在本发明中，所述硝酸的用量优选为2～6mL，进一步优选为4～6mL。在本发明中，所述硝酸的密度优选为l.42g/mL，本发明对所述硝酸的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的硝酸即可；在本发明的实施例中，所述硝酸具体为市售硝酸(ρ＝l.42g/mL)，优级纯。本发明优选对所述贵金属合粒进行清洗后烘干，再与硝酸混合。在本发明中，所述清洗的方式优选为醋酸沸煮和蒸馏水依次清洗；在本发明中，所述醋酸沸煮的时间优选为10～15min，进一步优选为12～13min；在本发明中，所述醋酸优选为密度为l.05g/mL的市售醋酸与水的混合液，密度为l.05g/mL的市售醋酸与水的比例为1:3；在本发明中，所述醋酸的用量优选以能实现对所述贵金属合粒的浸泡为准。完成所述贵金属合粒和硝酸混合后，本发明将得到的混合料进行预消解。在本发明中，所述预消解的温度优选为100～150℃，进一步优选为120～130℃；在本发明中，所述预消解的时间优选为20～40min，进一步优选为25～30min。在本发明中，所述预消解优选为微波消解；在本发明中，所述微波消解的功率优选为800～1500W，进一步优选为1000～1200W；在本发明中，所述微波消解的爬升速率时间优选为10～15min；在本发明中，所述微波消解的保持时间优选为10～30min。在本发明中，所述预消解优选在微波消解罐中进行。本发明将所述预消解产物与王水混合进行深度消解。在本发明中，所述王水的体积优选为4～10mL，进一步优选为6～10mL。在本发明中，所述预消解产物与王水混合后优选进行静置，所述静置的时间优选为30～40min；在本发明中，所述静置过程中完成所述预消解产物与王水的反应，产生气泡，实现消解。完成所述静置后，本发明优选采用微波加热的方式进行深度消解；在本发明中，所述深度消解的时间优选为30～40min，所述深度消解的温度优选为130～140℃。本发明对所述微波加热的方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的微波加热的方式即可。本发明还提供了贵金属的测定方法，包括以下步骤：采用上述技术方案所述的前处理方法处理预测样品，得到预测样品待测液；采用电感耦合等离子体质谱仪对所述预测样品待测液进行贵金属元素的测定。本发明采用上述技术方案所述的前处理方法处理预测样品，得到预测样品待测液。得到所述预测样品待测液后，本发明采用电感耦合等离子质谱仪进行贵金属元素的测定。本发明优选对所述电感耦合等离子质谱仪进行调谐；本发明对所述调谐没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的质谱仪调谐方式，以使得所述电感耦合等离子质谱仪的灵敏度、氧化物、双电荷、背景值和分辨率指标达到本领域技术人员所熟知的贵金属元素测定要求。完成所述调谐后，本发明优选对标准溶液、空白溶液和预测样品待测溶液进行元素的测定，得到所述预测样品中金、铂和钯元素的含量。在本发明中，所述标准溶液优选按照表1中STD1～STD6进行配制。在本发明中，所述空白溶液的测定用于消除试验过程中加入试剂时引入的目标元素的干扰。本发明对所述空白溶液的制备没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的空白溶液的制备方法即可；在本发明的实施例中，所述空白溶液的制备方式具体为：按照上述技术方案所述的预测样品待测溶液的制备方式得到，与所述预测样品待测溶液制备方式的区别在于所述预测样品待测溶液制备时将所述的火试金法用配料和预测样品熔融，得到铅扣；所述空白溶液制备时将所述火试金法用配料熔融，得到铅扣。本发明优选在所述标准溶液、空白溶液和预测样品待测溶液中加入内标元素，所述内标元素优选为钇和/或钍。在本发明中，所述内标元素的加入量以加入内标元素后的标准溶液、空白溶液和预测样品待测溶液中内标元素的浓度计；在本发明中，所述加入内标元素后的标准溶液、空白溶液和预测样品待测溶液中钇的浓度独立地优选为10～100ng/mL，进一步优选为20～60ng/mL，更优选为25ng/mL；在在本发明中，所述加入内标元素后的标准溶液、空白溶液和预测样品待测溶液中钍的浓度独立地优选为10～100ng/mL，进一步优选为20～60ng/mL，更优选为25ng/mL。在本发明中，预测样品待测溶液中内标元素可以在贵金属元素定量测定的前处理过程中加入，也可以在仪器测定过程中加入。本发明优选对所述标准溶液进行元素测定，得到元素含量拟合曲线；得到元素含量拟合曲线后，本发明优选对预测样品待测溶液进行元素测定，与所述元素含量拟合曲线进行对照得到所述预测样品待测溶液中金、铂和钯元素的含量。表1标准溶液和空白溶液本发明优选利用同位素校准方程对所述电感耦合等离子质谱仪进行质谱干扰的消除。本发明对所述质谱干扰的消除方式没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的方式即可。本发明对所述电感耦合等离子体质谱仪的类型没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的电感耦合等离子质谱仪即可。本发明对所述电感耦合等离子质谱仪的工作条件没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的电感耦合等离子质谱仪的工作条件，按照不同设备的条件要求限定。在本发明的实施例中，所述电感耦合等离子质谱仪的工作条件具体按照表2中的要求限定。表2电感耦合等离子体质谱仪工作条件在本发明中，所述待测元素及内标元素所测定的质量数见表3。在本发明中，所述质量数下，质谱仪测定灵敏度高，干扰小，质量数是比较关键的一个电感耦合等离子体质谱仪的测定参数。表3待测元素及内标元素测定质量数元素AuPtPd质量数197195106选用内标元素232Th232Th89Y本发明提供了试金法用配料，包括下述组分：碳酸钠，氧化铅，二氧化硅，硼砂、硝酸银和辅料；所述辅料为硝酸钾或淀粉；以预测样品的质量为5～10份为基准，所述碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼酸和硝酸银与预测样品的质量比为(25～35)：(180～250)：(12～14)：(7～10)：(0.0005～0.01)：(5～10)；所述硝酸钾或淀粉的质量由预测样品的还原力、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量按照式I和式Ⅱ所示公式得到。本发明提供的火试金配料，各原料组分间协调配合，便于预测样品的溶解得到目标质量的铅扣，通过目标质量的铅扣进行贵金属元素含量的测定时，实现金、铂和钯三种元素的同时测定，并且测定准确度高。本发明实施例的结果表明，采用本发明提供的火试金法配料用于镍精矿中金、铂和钯元素的测定，检出限分别为0.01g/t、0.0004g/t、0.004g/t，贵金属元素测定灵敏度高；目标元素加标回收率为87.6％～104.6％，具有良好的测定准确度；并且目标元素测定值的相对标准偏差均小于《DZ/T0130-2006地质矿产实验室测试质量管理规范》的要求，具有较高的精密度。为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的火试金法用配料、贵金属元素的定量测定方法及前处理方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。实施例1火试金法配料：还原力试验：称取5g试样、10g碳酸钠、60g氧化铅、5g二氧化硅、5g硼砂于试金坩埚中混匀。将配好料的坩锅置于850℃的试金电炉中，40min内缓慢升温至1000℃，随后10min内升温至1160℃，保持温度稳定，熔融15min出炉。将熔融物倒入铸铁模中，冷却至25℃，从熔渣中分离出铅扣。清除铅扣表面附着熔渣，称取铅扣质量为28克。按照试样质量与铅扣质量作比的方式得到还原力F为5.6。确定火试金法铅扣的目标质量为25g，预测样品质量确定为5g，将得到的还原力F、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量代入式I和式Ⅱ：得到m3为0.75g，m4为-0.25g。进而确定在火试金法配料中加入硝酸钾0.75g。称取5g预测样品、加入30g碳酸钠、200g氧化铅、13g二氧化硅、8.5g硼砂、0.75g硝酸钾于试金坩埚中，混合均匀后，在混合物料中间区域用小勺挖一小坑，加入100μL浓度为10g/L的硝酸银溶液，得到火试金配料。将得到的火试金配料置于坩埚中，将坩埚置于840℃的试金电炉中，40min内以4℃/min的速率升温至1000℃，以10℃/min的速率升温至1150℃，保温12min进行熔融后出炉。将熔融物倒入铸铁模中。冷却至25℃，从熔渣中分离出铅扣。清除铅扣表面附着熔渣，并称重得到铅扣26g。将得到的铅扣放入已在880℃灰吹炉内预热20min的镁砂灰皿中，关闭炉门，熔解3～6min脱膜，实现完全脱膜，打开炉门，降温至850℃进行灰吹，当镁砂灰皿中合粒出现闪光后即可拿出灰皿，放入灰皿盘中。从灰皿中取出贵金属合粒，于干净的铁砧上用小锤锤扁，放入25mL的瓷坩埚中，加入20mL醋酸煮沸10min，倾倒掉醋酸，用蒸馏水洗涤贵金属合粒并烘干。将贵金属合粒移入微波消解罐中，加入4mL硝酸，于控温电热板上120℃预消解30min，随后向微波消解罐中加入6mL王水，放置半小时待剧烈反应停止，加盖套，置于转盘中，放入炉腔内，启动微波消解，进行70min的深度消解。待冷却，用水转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置得到预测样品液，并加入内标元素钇和钍，使得预测样品液中钇的浓度为25ng/mL，钍的浓度为25ng/mL。按照上述制备预测样品液方式配制空白溶液，区别仅在于无需加入5g试样，得到空白溶液后，加入内标元素钇和钍，使得空白溶液中钇的浓度为25ng/mL，钍的浓度为25ng/mL。设定同位素校准方程对电感耦合等离子质谱仪消除质谱的干扰。对电感耦合等离子质谱仪进行调谐，按照表2所示工作条件进行限定。按照表1配制标准溶液，并加入内标元素钇和钍，标准溶液中钇的浓度为25ng/mL，钍的浓度为25ng/mL，对标准溶液进行元素测定，得到元素含量拟合曲线(Au：y＝0.0134x+0.0467；Pt：y＝0.0086x-0.0071，Pd：y＝0.0090x+0.0054)。对预测样品液以及空白溶液进行元素测定，预测样品液与所述元素含量拟合曲线进行对照，并通过空白溶液的测定排除试剂干扰，得到所述预测样品待测溶液中金、铂和钯元素的含量分别为69.52ng/mL、53.10ng/mL和204.21ng/mL，则预测样品中金、铂和钯元素的含量分别为0.70g/t，0.53g/t和2.04g/t。采用向样品中添加2.50μg和5.00μg的Au、Pt和Pd进行加标回收实验，得到Au、Pt和Pd的加标回收率分别为91.6％、97.9％和87.6％，具有良好的测定准确度。通过对样品的11次独立实验计算精密度，得到Au、Pt和Pd测定值的相对标准偏差为9.8％、9.5％和3.3％。镍精矿中金、铂和钯元素的测定，检出限分别为0.01g/t、0.004g/t、0.004g/t，灵敏高。实施例2火试金法配料：还原力试验：称取5g试样、10g碳酸钠、60g氧化铅、5g二氧化硅、5g硼砂于试金坩埚中混匀。将配好料的坩锅置于850℃的试金电炉中，40min内缓慢升温至1000℃，随后10min内升温至1160℃，保持温度稳定，熔融15min出炉。将熔融物倒入铸铁模中，冷却至25℃，从熔渣中分离出铅扣。清除铅扣表面附着熔渣，称取铅扣质量为11克。按照试样质量与铅扣质量作比的方式得到还原力F为2.2。确定火试金法铅扣的目标质量为30g，预测样品质量确定为10g，将得到的还原力F、火试金法铅扣的目标质量和预测样品的质量代入式I和式Ⅱ：得到m3为-2.00g，m4为0.67g。进而确定在火试金法配料中加入淀粉0.67g。称取10g预测样品、加入30g碳酸钠、200g氧化铅、13g二氧化硅、8.5g硼砂、0.67g淀粉于试金坩埚中，混合均匀后，在混合物料中间区域用小勺挖一小坑，加入100μL浓度为10g/L的硝酸银溶液，得到火试金配料。将得到的火试金配料置于坩埚中，将坩埚置于840℃的试金电炉中，40min内以4℃/min的速率升温至1000℃，以10℃/min的速率升温至1150℃，保温15min进行熔融后出炉。将熔融物倒入铸铁模中。冷却至25℃，从熔渣中分离出铅扣。清除铅扣表面附着熔渣，并称重得到铅扣31g。将得到的铅扣放入已在880℃灰吹炉内预热20min的镁砂灰皿中，关闭炉门，熔解5min脱膜，实现完全脱膜，打开炉门，降温至850℃进行灰吹，当镁砂灰皿中合粒出现闪光后即可拿出灰皿，放入灰皿盘中。从灰皿中取出贵金属合粒，于干净的铁砧上用小锤锤扁，放入25mL的瓷坩埚中，加入20mL醋酸煮沸10min，倾倒掉醋酸，用蒸馏水洗涤贵金属合粒并烘干。将贵金属合粒移入微波消解罐中，加入4mL硝酸，于控温电热板上120℃预消解30min，随后向微波消解罐中加入6mL王水，放置半小时待剧烈反应停止，加盖套，置于转盘中，放入炉腔内，启动微波消解，进行70min的深度消解。待冷却，用水转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置得到预测样品液，并加入内标元素钇和钍，使得预测样品液中钇的浓度为100ng/mL，钍的浓度为100ng/mL。按照上述制备预测样品液方式配制空白溶液，区别仅在于无需加入5g试样，得到空白溶液后，加入内标元素钇和钍，使得空白溶液中钇的浓度为100ng/mL，钍的浓度为100ng/mL。设定同位素校准方程对电感耦合等离子质谱仪消除质谱的干扰。对电感耦合等离子质谱仪进行调谐，按照表2所示工作条件进行限定。按照表1配制标准溶液后，并加入内标元素钇和钍，标准溶液中钇的浓度为100ng/mL，钍的浓度为100ng/mL。对标准溶液进行元素测定，得到元素含量拟合曲线(Au：y＝0.0135x+0.0039；Pt：y＝0.0086x+0.0004，Pd：y＝0.0091x+0.0033)。对预测样品液以及空白溶液进行元素测定，预测样品液与所述元素含量拟合曲线进行对照，并通过空白溶液的测定排除试剂干扰，得到所述预测样品待测溶液中金、铂和钯元素的含量分别为62.28ng/mL、47.34ng/mL和38.67ng/mL，则预测样品中金、铂和钯元素的含量分别为0.31g/t，0.24g/t和0.19g/t。采用向样品中添加1.50μg和3.00μg的Au、Pt和Pd进行加标回收实验，得到Au、Pt和Pd的加标回收率分别为103.2％、91.4％和92.5％，具有良好的测定准确度。镍精矿中金、铂和钯元素的测定，检出限分别为0.01g/t、0.001g/t、0.001g/t，灵敏度高。通过对样品的11次独立实验计算精密度，得到Au、Pt和Pd测定值的相对标准偏差为11.3％、6.7％和4.2％，小于《DZ/T0130-2006地质矿产实验室测试质量管理规范》的要求，具有较高的精密度。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3