一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法与流程

本发明涉及一种过氧化氢的快速测定方法，具体涉及一种以亚铁离子为活化剂、以n,n-二乙基对苯二胺为指示剂快速检测溶液中过氧化氢含量的方法。

背景技术：

由于具有较强的氧化能力以及绿色环保的特点，过氧化氢在环保、日化、食品、医疗以及印染行业中，被广泛的用作氧化剂、消毒剂、灭菌剂以及漂白剂。此外，过氧化氢还可以被过渡金属离子、金属氧化物、微波辐射以及紫外线辐射等活化产生具有更强氧化能力的羟基自由基(e0＝1.8-2.7v)，被广泛用于环保领域，尤其水处理领域中去除难降解有机污染物以及灭活致病微生物。在使用过氧化氢过程中，往往会伴随着氧化剂的分解以及残余。据报道，人体中残余的过氧化氢会消耗抗氧化物质使得人体加速衰老；长期接触或误食低浓度的残余过氧化氢会导致人体遗传物质损伤以及基因突变，甚至诱发癌症。因此，在过氧化氢的使用过程中，需要监测过氧化氢残余量的变化。

目前，过氧化氢含量的测定方法主要有滴定法、化学发光法、色谱法、分光光度法、试纸比色法、电流分析法等。滴定法中主要有碘量法和高锰酸钾法，该方法灵敏度高、测定结果准确，但也存在操作复杂、干扰因素多等不足。色谱法具有专一性强、准确度高、抗干扰能力强等优点，如专利zl201310745895.7，然而色谱法需要使用昂贵的色谱仪，导致测定成本高昂。化学发光法具有灵敏度高、检出限低、测定结果准确等优点，但同样存在测定时间长、测定成本高等不足之处。紫外-可见分光光度法测定结果可靠、测定速度快、操作相对简便，如专利zl201310745891.9和zl201410034574.0，但也存在反应时间较长、反应试剂有毒易造成环境污染等不足之处，试纸比色法具有操作简便、测定速度快等优点，如专利zl201310337923.1，但也存在试纸制备成本较高、测定结果准确性较差、灵敏度较低等不足之处。电流分析法测定结果准确可靠、灵敏度高，如专利zl200780034519.x，但同样存在着测定成果高昂、测定所需时间长、抗干扰能力差等不足之处。

技术实现要素：

本发明为了解决现有过氧化氢测定方法存在的操作复杂繁琐、测定结果误差大、测定时间长、反应试剂有毒以及测定成本高昂等问题，提出了一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法。

本发明的一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法，它包括以下步骤：

步骤一：制作标准曲线：将亚铁离子溶液和n,n-二乙基对苯二胺溶液加入纯净水中得混合溶液a，测定混合溶液a在特定吸收波长处的吸光度值，并校零；分别向混合溶液a中加入不同浓度的过氧化氢标准样形成混合溶液b，使过氧化氢在混合溶液b中形成浓度梯度；混合溶液b进行氧化显色反应一段时间后，测定显色后混合溶液b在所述特定吸收波长处的吸光度值，记为a；以a作为横坐标，以过氧化氢在混合溶液b中的最终浓度作为纵坐标，建立标准曲线及其线性回归方程；其中，所述亚铁离子溶液浓度为5～100mmoll^-1，所述n,n-二乙基对苯二胺溶液浓度为10～200mmoll^-1；所述亚铁离子溶液、n,n-二乙基对苯二胺溶液与纯净水的体积比为(0.01～0.2):(0.01～0.2):1；

步骤二：测定样品中过氧化氢含量：向混合溶液a中加入待测的过氧化氢样品形成混合溶液b，反应一段时间后，测定显色后混合溶液b在特定吸收波长处的吸光度值，记为b；将b值代入到步骤一中所得标准曲线的线性回归方程中，再通过待测过氧化氢样品与混合溶液b的体积关系计算得出待测样品中过氧化氢的含量；其中，所述待测过氧化氢样品与纯净水的体积比为(0.01～0.2):1。

可选的，所述亚铁离子溶液为高氯酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁、硫酸亚铁和硫酸铁溶液中一种或多种按任意比例混合。

可选的，所述n,n-二乙基对苯二胺溶液为n,n-二乙基对苯二胺、n,n-二乙基对苯二胺盐酸盐和n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液中一种或多种按任意比例混合。

可选的，所述混合溶液a的ph值为2～4。

可选的，所述混合溶液b的氧化显色反应时间为0.5～5分钟，反应温度为0～35℃。

可选的，所述特定吸收波长为510nm或551nm。

本发明包括以下有益效果：

本发明与现有测定方法相比，利用亚铁离子活化过氧化氢生成羟基自由基快速氧化n,n-二乙基对苯二胺生成红色自由基来测定过氧化氢含量，即在含有亚铁离子、过氧化氢以及n,n-二乙基对苯二胺的反应液中，亚铁离子与过氧化氢首先快速反应生成羟基自由基，然后n,n-二乙基对苯二胺与生成的羟基自由基快速反应生成红色物质n,n-二乙基对苯二胺自由基，再依据n,n-二乙基对苯二胺自由基的吸光度值来测定过氧化氢含量。亚铁离子活化过氧化氢生成的羟基自由基氧化还原电位非常高，高达1.8-2.7v，氧化能力非常强，可快速与n,n-二乙基对苯二胺发生定量显色反应，从而达到快速测定过氧化氢含量的目的。

本发明方法简单易行，不需要再额外进行紫外辐照、微波辐照、电子束辐照、超声空化、曝气、外加电磁场及加热；与传统碘量法相比，本发明测定时间由30～45分钟缩短至仅需0.5分钟；与高锰酸钾滴定法相比，本发明具有操作简便、结果可靠、受其他离子以及有机物影响小的特点；与化学发光法相比，本发明使用的药剂廉价易获取、测定时间短；与色谱法相比，本发明使用仪器相对廉价；与基于偶氮染料褪色的紫外-可见分光光度法相比，本发明具有绿色环保的优点，测定过程中投加的fe²⁺、n,n-二乙基对苯二胺及产物均为对环境友好的化学物质；与利用过氧化氢酶—n,n-二乙基对苯二胺试纸比色法相比，本发明具有实验药品廉价、易保存、易配置、易获取、灵敏度高等特点；与电流分析法相比，本发明具有操作简便、测试时间短、测试成本低等特点。

此外，本发明不需要昂贵仪器设备及试剂，仅需一台普通的紫外可见分光光度计即可满足测定要求，降低了测定成本。本发明方法可广泛用于环保、日化及医疗行业中，对各种经氧化、漂白或消毒的样品中过氧化氢含量进行快速、简单、准确的检测。

以下结合附图和实施例对本发明做进一步说明，但本发明不局限于实施例。

附图说明

图1为实施例1的标准曲线图；

图2为实施例2的标准曲线图。

具体实施方式

实施例1：

本实施例的一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法，它是按以下步骤进行：

步骤一：制作标准曲线：

1、将3ml硫酸亚铁溶液和1mln,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液加入5.95ml的蒸馏水中，得混合溶液a，测定混合溶液a在510nm处的吸光度值，并校零；

2、分别向混合溶液a中加入0.05ml不同浓度的过氧化氢溶液标准样形成混合溶液b，使不同混合溶液b中的过氧化氢形成浓度梯度，反应总体积为10ml；

3、对混合溶液b进行氧化显色反应0.5分钟后，测定显色后混合溶液b在510nm处的吸光度值，记为a；

4、以a作为横坐标，以过氧化氢在混合溶液b中的最终浓度作为纵坐标，建立标准曲线及其线性回归方程；

说明：

其中，硫酸亚铁溶液浓度为20mmoll^-1，n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液浓度为75mmoll^-1；硫酸亚铁溶液、n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液与蒸馏水的体积比为0.504:0.168:1；所述的加入过氧化氢形成浓度梯度是指使得过氧化氢在混合溶液b中的最终浓度达到0、1.25、2.5、5、7.5及10μmoll^-1。

步骤二：测定样品中过氧化氢含量：

1、将3.0ml的硫酸亚铁溶液和1ml的n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液加入到5.95ml的蒸馏水中，得混合溶液a，测定混合溶液a在510nm处的吸光度值，并校零；

2、向混合溶液a中加入0.05ml已知过氧化氢浓度为700μmoll^-1的水样形成混合溶液b，过氧化氢与n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐氧化显色反应0.5分钟后，测定显色后混合溶液b在510nm处的吸光度值，记为b；

3、将b值代入到步骤一中所得标准曲线的线性回归方程中，计算得出水样中过氧化氢的含量。

本实施例所得的标准曲线如图1所示，所得线性回归公式如下：

[过氧化氢]反应＝17.35a510—0.208

因此，水样中过氧化氢计算公式如下：

[过氧化氢]样品＝v总÷v样品×[过氧化氢]反应

＝10÷0.05×(17.35a510—0.208)

本实施例测得的a510为0.218，代入上述公式中计算得出水样中过氧化氢含量为714.86μmoll^-1，测定偏差为2.12％，说明本测定方法准确可靠。

本实施例利用硫酸亚铁活化过氧化氢生成羟基自由基快速氧化n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐生成红色自由基，方法简单易行，不需要再额外进行紫外辐照、微波辐照、电子束辐照、超声空化、曝气、外加电磁场及加热，测定时间短，测定结果误差小，投加的硫酸亚铁、n,n-二乙基对苯二胺硫酸盐及它们的反应产物均为对环境友好的化学物质，不需要昂贵仪器设备及试剂，仅需一台普通的紫外可见分光光度计即可满足测定要求，降低了成本。测定方法可广泛用于环保、印染及医疗行业中，对各种经氧化、漂白或消毒的样品中过氧化氢含量进行快速、环保、有效的检测。

实施例2

本实施例的一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法，它是按以下步骤进行：

步骤一：制作标准曲线：

1、将3ml硫酸亚铁溶液和1mln,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液加入6.95ml的蒸馏水中，得混合溶液a，测定混合溶液a在551nm处的吸光度值，并校零；

2、分别向混合溶液a中加入0.05ml不同浓度的过氧化氢溶液标准样形成混合溶液b，使不同混合溶液b中的过氧化氢形成浓度梯度，反应总体积为10ml；

3、对混合溶液b进行氧化显色反应0.5分钟后，测定显色后混合溶液b在551nm处的吸光度值，记为a；

4、以a作为横坐标，以过氧化氢在混合溶液b中的最终浓度作为纵坐标，建立标准曲线及其线性回归方程；

说明

其中，氯化亚铁溶液浓度为20mmoll^-1，n,n-二乙基对苯二胺盐酸盐溶液浓度为250mmoll^-1；氯化亚铁溶液、n,n-二乙基对苯二胺盐酸盐溶液与去离子水的体积比为0.504:0.168:1；所述的加入过氧化氢形成浓度梯度是指使得过氧化氢在混合溶液b中的最终浓度达到0、1.25、2.5、5、7.5及10μmoll^-1。

步骤二：测定样品中过氧化氢含量：

1、将3ml硫酸亚铁溶液和1mln,n-二乙基对苯二胺硫酸盐溶液加入5.95ml的蒸馏水中，得混合溶液a，测定混合溶液a在551nm处的吸光度值，并校零；

2、向混合溶液a中加入0.05ml已知过氧化氢浓度为950μmoll^-1的水样形成混合溶液b，过氧化氢与n,n-二乙基对苯二胺盐酸盐氧化显色反应0.5分钟后，测定显色后混合溶液b在551nm处的吸光度值，记为b；

3、将b值代入到步骤一中所得标准曲线的线性回归方程中，计算得出水样中过氧化氢的含量。

本实施例所得的标准曲线如图2所示，所得线性回归公式如下：

[过氧化氢]反应＝16.28a551—0.322

因此，水样中过氧化氢计算公式如下：

[过氧化氢]样品＝v总÷v样品×[过氧化氢]反应

＝10÷0.05×(16.28a551—0.322)

本实施例测得的a551为0.314，代入上述公式中计算得出水样中过氧化氢含量为957.98μmoll^-1，测定偏差仅为0.84％，说明本测定方法准确可靠。

本实施例利用氯化亚铁活化过氧化氢生成羟基自由基快速氧化n,n-二乙基对苯二胺盐酸盐生成红色自由基，方法简单易行，不需要再额外进行紫外辐照、微波辐照、电子束辐照、超声空化、曝气、外加电磁场及加热，测定时间短，测定结果误差小，投加的氯化亚铁、n,n-二乙基对苯二胺盐酸盐及它们的反应产物均为对环境友好的化学物质，不需要昂贵仪器设备及试剂，仅需一台普通的紫外可见分光光度计即可满足测定要求，降低了成本。本发明方法可广泛用于环保、日化及医疗行业中，对各种经氧化、漂白或消毒的样品中过氧化氢含量进行快速而准确的检测。

本领域普通技术人员可知，本发明的具体参数和组分在下述范围内变化时，仍能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果：

一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法，它包括以下步骤：

步骤一：制作标准曲线：将亚铁离子溶液和n,n-二乙基对苯二胺溶液加入纯净水中得混合溶液a，测定混合溶液a在特定吸收波长处的吸光度值，并校零；分别向混合溶液a中加入不同浓度的过氧化氢标准样形成混合溶液b，使过氧化氢在混合溶液b中形成浓度梯度；混合溶液b进行氧化显色反应一段时间后，测定显色后混合溶液b在所述特定吸收波长处的吸光度值，记为a；以a作为横坐标，以在混合溶液b中的过氧化氢最终浓度作为纵坐标，建立标准曲线及其线性回归方程；其中，所述亚铁离子溶液浓度为5～100mmoll^-1，所述n,n-二乙基对苯二胺溶液浓度为10～200mmoll^-1；所述亚铁离子溶液、n,n-二乙基对苯二胺溶液与纯净水的体积比为(0.01～0.2):(0.01～0.2):1；

步骤二：测定样品中过氧化氢含量：向混合溶液a中加入待测的过氧化氢样品形成混合溶液b，反应一段时间后，测定显色后混合溶液b在特定吸收波长处的吸光度值，记为b；将b值代入到步骤一中所得标准曲线的线性回归方程中，再通过待测过氧化氢样品与混合溶液b的体积关系计算得出待测样品中过氧化氢的含量；其中，所述待测过氧化氢样品与纯净水的体积比为(0.01～0.2):1。

其中，所述混合溶液b的氧化显色反应时间为0.5～5分钟，反应温度为0～35℃。所述特定吸收波长为510nm或551nm。所述纯净水均为蒸馏水、去离子水、超纯水中的一种或其中几种按任意体积比的组合。所用比色皿材质为玻璃或石英，比色皿长度为1cm、2cm、3cm、5cm或10cm。

上述实施例仅用来进一步说明本发明的一种溶液中过氧化氢含量的快速测定方法，但本发明并不局限于实施例，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明技术方案的保护范围内。