本发明涉及动物营养与饲料技术检测领域，特别是涉及一种批量检测饲料样品中钙含量检测方法。
背景技术：
目前大部分饲料厂受检测人员和样品数量的影响，每次所做样品数量及种类可能比较多而现在检测饲料中钙含量的方法一般使用《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中的方法测定其饲料中钙的含量，若是样品数量过多用此方法会严重增加其检测时间，增加饲料厂的时间成本。所以饲料厂在用乙二胺四乙酸钠络合滴定法批量检测样品中钙时，一般会在滴定前全部加入掩盖剂、碱液和指标剂，然后再逐个滴定，导致每个样品滴定间隔的时间不同，但一般饲料中的样品磷含量较高，加入碱液后若放置较长时间再进行滴定，可能会生成磷酸三钙，再用乙二胺四乙酸二钠（edta）进行滴定时，edta从磷酸三钙中剥夺钙时并与其络合时，时间会较长，造成终点提前的假象，这种时间的间隔往往会使原料的检测结果偏低，而检测结果与其真实情况不符会对饲料厂造成非常严重的损失，若是严格按照乙二胺四乙酸钠络合滴定法检测虽不会因为生成磷酸三钙影响检测的准确度，但是把样品单独配置检验会因此浪费大量的时间和人力，增加饲料厂的检测成本。因为饲料厂一般检测的数量非常大，用现有方法检测会浪费大量时间对饲料厂造成了很大的负担所以设计出一种快速准确的检测饲料样品中钙含量的方法是很有必要的。技术实现要素：为了克服上述现有检测方法对检测较多样品时产生的检测时间过长的问题，本发明对乙二胺四乙酸钠络合滴定法进行了细化和改进，在不影响检测准确度的情况下大幅度降低了检测时间，极大的减少了企业的负担。为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种批量检测饲料样品中钙含量检测方法，其检测方法如下；步骤一：试样分解，取样品2-5g，精确到0.0002g用干法或湿法分解样品得其试样分解液；步骤二：试样处理，在批量检测样品中钙含量时，分别移取各样品试样分解液5-25毫升于250ml广口三角瓶中，分别加入三级水50毫升、淀粉溶液10毫升、三乙醇胺2毫升、乙二胺1毫升、1滴孔雀石绿，摇匀；步骤三：试样检测，开始滴定前滴加氢氧化钾于无色，再过量加10毫升，加0.1g盐酸氢胺，少许钙黄绿素，在黑色背景下立即用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至荧光绿消失呈紫红色为滴定终点，注意：加完氢氧化钾溶液后要在1-3min内开始滴定，并于8min内完成滴定步骤；计算，根据检测结果计算试样中钙含量。进一步的，步骤一中所述试样分解中干法、湿法为与《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中第“7.1”步操作步骤一致。进一步的，为了方便计算步骤一中取样品量为2g，步骤二中移取各样品试样分解液的量为10毫升。进一步的，为了保证检测结果的准确度在步骤三中加完氢氧化钾溶液后要在1min内开始滴定，并于5min内完成滴定步骤。进一步的，步骤三中添加氢氧化钾溶液、盐酸羟胺、钙黄绿素时不能同时添加，这三种试剂要按顺序单独且快速添加，添加完后要立即开始滴定。进一步的，其计算公式如下x---以质量分数表示的钙含量%t---edta标准滴定溶液对钙的滴定度g/mlv0--试样分解液的总体积mlv1--分取试样分解液的体积mlv2--试样实际消耗edta标准滴定溶液mlm---试样的质量g。作为优选的一种批量检测饲料样品中钙含量检测方法，其检测方法如下；步骤一：试样分解，取样品2g，精确到0.0002g用干法或湿法分解样品得其试样分解液；步骤二：试样处理，在批量检测样品中钙含量时，分别移取各样品试样分解液10毫升于250ml广口三角瓶中，分别加入三级水50毫升、淀粉溶液10毫升、三乙醇胺2毫升、乙二胺1毫升、1滴孔雀石绿，摇匀；步骤三：试样检测，开始滴定前滴加氢氧化钾于无色，再过量加10毫升，加0.1g盐酸氢胺，少许钙黄绿素，在黑色背景下立即用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至荧光绿消失呈紫红色为滴定终点，注意：加完氢氧化钾溶液后要在1min内开始滴定，并于5min内完成滴定步骤；计算，根据检测结果计算试样中钙含量。其计算公式如下x---以质量分数表示的钙含量%t---edta标准滴定溶液对钙的滴定度g/mlv2--试样实际消耗edta标准滴定溶液ml。本发明的方法中必须要在开始滴定前加入氢氧化钾、盐酸氢胺、钙黄绿素才能保证其最终检测的准确性，否则可能会生成磷酸三钙使滴定提前干扰检测结果，从而给饲料厂带来严重的损失，本发明适用于大批量检测饲料中钙的含量，检测样品数量越多本发明的检测方法所节省的时间越多其对检测效率的提升也越明显。与现有技术相比，本发明的有益效果是：1、本发明进行在大批量检测的时可以大幅度的缩短检测时间，使其检测效率更高。2、本发明可以在大批量检测大量样品时，保证了检验结果的准确度。3、本发明不需要添加任何的额外设备可以减少检测成本。具体实施方式下面结合本发明的较佳实施例进行详细阐述。作为优选的一种批量检测饲料样品中钙含量检测方法，其检测方法如下；步骤一：试样分解，取样品2g，精确到0.0002g用干法或湿法分解样品得其试样分解液；步骤二：试样处理，在批量检测样品中钙含量时，分别移取各样品试样分解液10毫升于250ml广口三角瓶中，分别加入三级水50毫升、淀粉溶液10毫升、三乙醇胺2毫升、乙二胺1毫升、1滴孔雀石绿，摇匀；步骤三：试样检测，开始滴定前滴加氢氧化钾于无色，再过量加10毫升，加0.1g盐酸氢胺，少许钙黄绿素，在黑色背景下立即用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至荧光绿消失呈紫红色为滴定终点，注意：加完氢氧化钾溶液后要在1min内开始滴定，并于5min内完成滴定步骤；计算，根据检测结果计算试样中钙含量。其计算公式如下x---以质量分数表示的钙含量%t---edta标准滴定溶液对钙的滴定度g/mlv2--试样实际消耗edta标准滴定溶液ml。在另一个实施例中一种批量检测饲料样品中钙含量检测方法，其检测方法如下；步骤一：试样分解，取样品5g，精确到0.0002g用干法或湿法分解样品得其试样分解液；步骤二：试样处理，在批量检测样品中钙含量时，分别移取各样品试样分解液10毫升于250ml广口三角瓶中，分别加入三级水50毫升、淀粉溶液10毫升、三乙醇胺2毫升、乙二胺1毫升、1滴孔雀石绿，摇匀；步骤三：试样检测，开始滴定前滴加氢氧化钾于无色，再过量加10毫升，加0.1g盐酸氢胺，少许钙黄绿素，在黑色背景下立即用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至荧光绿消失呈紫红色为滴定终点，注意：加完氢氧化钾溶液后要在1min内开始滴定，并于5min内完成滴定步骤；计算，根据检测结果计算试样中钙含量。其计算公式如下x---以质量分数表示的钙含量%t---edta标准滴定溶液对钙的滴定度g/mlv2--试样实际消耗edta标准滴定溶液ml。上述实施例中步骤一所述试样分解中干法、湿法为与《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中第“7.1”步操作步骤一致。实验步骤一，用同一种钙含量较高的鱼骨粉和磷酸氢钙样品，分别按照《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中第“7.1”步操作配置得鱼骨粉试样分解液与磷酸氢钙试样分解液。步骤二用步骤一所得的鱼骨粉试样分解液与磷酸氢钙试样分解液，同时进行三组实验内容如下；第一组，将步骤一所得的鱼骨粉试样分解液与磷酸氢钙试样分解液各取10毫升，严格按照《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中的乙二胺四乙酸钠络合滴定法进行检测。第二组，将步骤一所得的鱼骨粉试样分解液与磷酸氢钙试样分解液各取10毫升，按照《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中的乙二胺四乙酸钠络合滴定法在加入氢氧化钾溶液后放置20min后开始滴定，计算。第三组，将步骤一所得的鱼骨粉试样分解液与磷酸氢钙试样分解液各取10毫升于250ml广口三角瓶中，分别加入三级水50毫升、淀粉溶液10毫升、三乙醇胺2毫升、乙二胺1毫升、1滴孔雀石绿，摇匀放置20min后再滴加氢氧化钾于无色，再过量加10毫升，加0.1g盐酸氢胺，少许钙黄绿素，在黑色背景下立即用乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至荧光绿消失呈紫红色为滴定终点，注：加完氢氧化钾溶液后要在1min内开始滴定，并于5min内完成滴定步骤。假定批量检测的前提下，加完氢氧化钾溶液后1min内开始滴定和放置20min后开始滴定进行结果比对，具体结果见下表：样品名称第一组第二组第三组鱼骨粉18.2017.1818.10磷酸氢钙22.9420.6922.97由以上结果可知，当我们批量检测样品钙含量时，对于鱼粉样品和磷酸氢钙样品，加完氢氧化钾溶液后1min内开始滴定和放置20min后开始滴定，二者结果差异比较大并且磷酸氢钙的检测结果已经超过了《gb/t6436-2002饲料中钙的测定》中的最大允许偏差。原因为若是检测样品中磷含量较高，加入碱液后若放置较长时间再进行滴定，可能会生成磷酸三钙，再用乙二胺四乙酸二钠（edta）进行滴定时，edta从磷酸三钙中剥夺钙时并与其络合时，时间会较长，造成终点提前的假象，从而引起检测结果偏低。因此我们在批量检测样品中钙含量时，在加入氢氧化钾溶液前所有步骤，均可批量操作，从而达到节约时间提高效率的目的；但在加入氢氧化钾溶液后要在1min内开始滴定，并于5min内完成滴定步骤。本发明方法在大批量检测时间可以预先完成大部分的准备工作检测人员只需在待检样品溶液中滴加氢氧化钾于无色，再过量加10毫升，加0.1g盐酸氢胺，少许钙黄绿素之后开始滴定，可以大幅度减少检测时间。以上所述的实施例仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何本领域的技术人员可能在上述揭示的技术内容基础之上加以变更或改型的实施例，在未脱离本发明技术方案内容的前提下，均应落入本发明技术方案的保护范围。当前第1页12