本发明涉及热电复合功能材料领域，具体涉及一种石墨烯复合热电材料的制备方法。
背景技术：
温差电材料(Thermoelectric Materials)也称为热电材料。温差电材料主要用于制备热电制冷器件和热电发电器件。温度梯度场热电转换原理简称温差电原理(Thermoe1ectric)，它的发现可追溯到19世纪，1822年，ThomasSeebeck发现温差电动势效应(温差电材料发电原理，即Seebeck原理)；1834年，Jean Peltier发现电流回路中两不同材料导体结界面处的降温效应(温差电材料制冷原理，即Peltier原理)。20世纪50年代发现一些半导体材料是良好的温差电材料。温差电器件的工作效率取决于材料的一个无量纲参数：ZT。TE器件要求ZT越大越好，ZT越大效率越高。通常把ZT＞0.5的材料称为温差电材料。
2014年发表在《nature》杂志上的相关研究指出，SnSe具有超低的热导率，单晶SnSe具有创纪录的高热电热值。这使得SnSe作为一个新的热电材料体系，开始引起研究人员的广泛重视，其优异的性能表明SnSe是一种很有前景的热电材料。因而，对SnSe的合成及其性能研究具有非常重要的意义。
技术实现要素：
本发明提供一种石墨烯复合热电材料的制备方法，该制备方法得到的石墨烯复合SnSe基热电材料，大幅提高了SnSe基块体材料的热电性能，该方法直接利用SPS烧结进行原位反应，制备的材料致密度高、成分均匀、性能优异。
为了实现上述目的，本发明提供了一种石墨烯复合热电材料的制备方法，该方法包括如下步骤：
（1）制备掺杂改性热电复合材料粉体
在氩气氛手套箱中按照化学式SnSeAlx的各元素含量配比，其中0.02≤x≤0.03，将粉末混合均匀，保护气氛下密封于球磨罐内，放置在高能球磨机上进行球磨，球磨时间为15-18h，球料比为10:1，球磨机转速为500-800r/min，得到SnSeAlx基体粉末；
在氩气氛手套箱中将制备的SnSeAlx粉末分别按照与石墨烯质量比y为：50：1≤y≤100：1的配比混合均匀，在高速球磨机上进行球磨，球磨时间2-4h，球料比为10：1，球磨机转速为500-800r/min，得到混合均匀的掺杂改性热电复合材料粉体；
（2）将掺杂改性热电复合材料粉体装入石墨磨具中压实，连同磨具一起在<10Pa的真空条件下进行烧结，升温速度为25℃/min-50℃/min，烧结温度为600-900℃，压强为75-95MPa，烧结时间为10-20h分钟，原料在烧结的过程中进行原位反应生成目标物质，同时加压又可使其致密化，最终得到致密的块体石墨烯复合热电材料。
具体实施方式
实施例一
在氩气氛手套箱中按照化学式SnSeAlx的各元素含量配比，其中x=0.02，将粉末混合均匀，保护气氛下密封于球磨罐内，放置在高能球磨机上进行球磨，球磨时间为15h，球料比为10:1，球磨机转速为500r/min，得到SnSeAlx基体粉末。
在氩气氛手套箱中将制备的SnSeAlx粉末分别按照与石墨烯质量比y为50：1的配比混合均匀，在高速球磨机上进行球磨，球磨时间2h，球料比为10：1，球磨机转速为500r/min，得到混合均匀的掺杂改性热电复合材料粉体。
将掺杂改性热电复合材料粉体装入石墨磨具中压实，连同磨具一起在<10Pa的真空条件下进行烧结，升温速度为25℃/min，烧结温度为600℃，压强为75MPa，烧结时间为10分钟，原料在烧结的过程中进行原位反应生成目标物质，同时加压又可使其致密化，最终得到致密的石墨烯复合热电材料。
实施例二
在氩气氛手套箱中按照化学式SnSeAlx的各元素含量配比，其中x=0.03，将粉末混合均匀，保护气氛下密封于球磨罐内，放置在高能球磨机上进行球磨，球磨时间为18h，球料比为10:1，球磨机转速为800r/min，得到SnSeAlx基体粉末。
在氩气氛手套箱中将制备的SnSeAlx粉末分别按照与石墨烯质量比y为100：1的配比混合均匀，在高速球磨机上进行球磨，球磨时间4h，球料比为10：1，球磨机转速为800r/min，得到混合均匀的掺杂改性热电复合材料粉体。
将掺杂改性热电复合材料粉体装入石墨磨具中压实，连同磨具一起在<10Pa的真空条件下进行烧结，升温速度为50℃/min，烧结温度为900℃，压强为95MPa，烧结时间为20分钟，原料在烧结的过程中进行原位反应生成目标物质，同时加压又可使其致密化，最终得到致密的石墨烯复合热电材料。