0是根据制造实施例13制造的CuS纳米颗粒的X射线衍射（XRD)图；
[0102] 图11是根据制造实施例17制造的CuS核-ZnS壳纳米颗粒的扫描电子显微镜 (SEM)照片；
[0103] 图12是根据制造实施例17制造的CuS核-ZnS壳纳米颗粒的透射电子显微镜 (TEM)照片；
[0104] 图13是根据制造实施例18制造的CuS核-ZnS壳纳米颗粒的扫描电子显微镜 (SEM)照片；
[0105] 图14是根据制造实施例18制造的CuS核-ZnS壳纳米颗粒的透射电子显微镜 (TEM)照片；
[0106] 图15是根据制造实施例19制造的CuS核-ZnS壳纳米颗粒的扫描电子显微镜 (SEM)照片；
[0107] 图16是根据制造实施例19制造的CuS核-ZnS壳纳米颗粒的透射电子显微镜 (TEM)照片；
[0108] 图17是根据制造实施例22制造的Cu6Sn^粒的扫描电子显微镜（SEM)照片；
[0109] 图18是根据制造实施例22制造的Cu6Sn5颗粒的XRD图；
[0110] 图19是根据实施例1形成的CZTSSe薄膜的扫描电子显微镜（SEM)照片；
[0111] 图20是根据实施例1形成的CZTSSe薄膜的X射线衍射（XRD)图；
[0112] 图21是根据实施例2形成的CZTSSe薄膜的扫描电子显微镜（SEM)照片；
[0113] 图22是根据实施例2形成的CZTSSe薄膜的X射线衍射（XRD)图；以及
[0114] 图23是根据比较例1形成的CZTSSe薄膜的扫描电子显微镜（SEM)照片。
【具体实施方式】
[0115] 现在将参照以下实施例更详细地描述本发明。这些实施例仅是为了说明本发明而 提供，而不应理解为限制本发明的范围与精神。
[0116] 〈制造实施例1>
[0117] CuS颗粒的合成
[0118] 向含有5mmolNa2S的150mL水溶液中滴加含有5mmolCu(N03) 2的100mL水溶液。 随后，使溶液在搅拌同时发生反应2小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗 粒。所形成颗粒的扫描电子显微镜（SEM)照片与XRD图示于图1与图2。
[0119] 〈制造实施例2>
[0120] CuS颗粒的合成
[0121] 将含有5mmolCu(N03)2与lOmmol硫代乙酰胺的200mL水溶液在搅拌的同时加热 到80°C以上。在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒 通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0122] 〈制造实施例3>
[0123] CuS颗粒的合成
[0124] 将含有5mmol&1(：12的60mL水溶液加热到80°C以上。随后，将含有lOmmol硫代 乙酰胺的60mL水溶液缓慢添加到其中，然后在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒 通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0125]〈制造实施例4>
[0126] CuS颗粒的合成
[0127] 将含有5mmolCu(N03)2的60mL二甘醇（DEG)溶液加热到60°C以上。随后，将含 有lOmmol硫代乙酰胺的60mLDEG溶液滴加到其中，然后在60°C下在搅拌的同时发生反应 1小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0128] 〈制造实施例5>
[0129] CuS颗粒的合成
[0130] 将含有5mmolCu(N03)2的300mLDEG溶液加热到120°C。随后，将含有lOmmol硫 代乙酰胺的l〇〇mLDEG溶液滴加到其中，然后在120°C下在搅拌的同时发生反应3小时。所 形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。所形成颗粒的扫描电子显微镜（SEM)照 片与XRD图示于图3与图4。
[0131] 〈制造实施例6>
[0132] CuS颗粒的合成
[0133] 将含有5mmo1Cu(N03) 2与1Ommo1硫代乙酰胺的80mL乙二醇（EG)溶液加热到 l〇〇°C。随后，在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒 通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0134]〈制造实施例7>
[0135] CuS颗粒的合成
[0136] 将200mLDEG溶液加热到120°C以上，然后滴加到含有lOmmol硫代乙酰胺的50mL DEG溶液中。随后，将含有5mmolCu(N03)2的50mLDEG溶液滴加到其中。在保持该温度的 条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米 颗粒。
[0137] 〈制造实施例8>
[0138] CuS颗粒的合成
[0139] 将含有5mmolCu(N03)2的250mLEG溶液加热到170°C以上，然后将含有lOmmol硫 代乙酰胺的50mLEG溶液滴加到其中。随后，在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发 生反应3小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。所形成颗粒的扫描电 子显微镜（SEM)照片与XRD图示于图5与图6。
[0140]〈制造实施例9>
[0141] CuS颗粒的合成
[0142] 将含有5mmolCu(N03)2的250mLDEG溶液加热到170°C以上。随后，将含有lOmmol 硫代乙酰胺的50mLDEG溶液滴加到其中。随后，在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同 时发生反应3小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0143] 〈制造实施例10>
[0144] CuS颗粒的合成
[0145] 将200mL二甲基甲酰胺（DMF)溶液加热到120°C以上，然后将含有lOmmol硫代乙 酰胺的50mLDMF溶液滴加到其中。随后，将含有5mmolCu(N03)2的50mLDMF溶液滴加到 其中，然后在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒通过 离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0146] 〈制造实施例11>
[0147] CuS颗粒的合成
[0148] 将含有5mmolCu(N03) 2的250mL水溶液加热到170°C以上，然后将含有lOmmol硫 代乙酰胺的50mLEG溶液滴加到其中。随后，在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发 生反应3小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0149] 〈制造实施例12>
[0150] CuS颗粒的合成
[0151] 将含有3gPVP的200mLDEG溶液加热到120°C以上，然后将含有lOmmol硫代乙酰 胺的50mLDEG溶液滴加到其中。随后，将含有5mmolCu(N03)2的50mLDEG溶液滴加到其 中，然后在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒通过离 心来纯化，得到CuS纳米颗粒。所形成颗粒的扫描电子显微镜（SEM)照片与XRD图示于图 7与图8。
[0152] 〈制造实施例13>
[0153] CuS颗粒的合成
[0154] 将含有lg十二胺的200mLDEG溶液加热到120°C以上，然后将含有lOmmol硫代乙 酰胺的50mLDEG溶液滴加到其中。随后，将含有5mmolCu(N03)2的50mLDEG溶液滴加到 其中，然后，在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒通 过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。所形成颗粒的扫描电子显微镜（SEM)照片与XRD图示 于图9与图10。
[0155] 〈制造实施例14>
[0156] CuS颗粒的合成
[0157] 向含有5mmol硫代硫酸钠的100mL水溶液中滴加含有50mmol柠檬酸的100mL水 溶液，然后将其加热到80°C以上。随后，滴加含有5mmolCu(N03) 2的50mL水溶液，然后在 保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒通过离心来纯化， 得到CuS纳米颗粒。
[0158] 〈制造实施例15>
[0159] CuS颗粒的合成
[0160] 向含有5mmol硫代硫酸钠的100mLEG溶液中滴加含有50mmol柠檬酸的100mLEG 溶液，然后将其加热到80°C以上。随后，将含有5mmolCu(N03)2的50mLEG溶液滴加到其 中，随后在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应3小时。所形成的颗粒通过离 心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0161] 〈制造实施例16>
[0162] CuS颗粒的合成
[0163] 将含有5mmol硫脲的100mLEG溶液加热到80°C以上，然后将含有5mmolCu(N03) 2 的100mLEG溶液滴加到其中。随后，在保持该温度的条件下，溶液在搅拌的同时发生反应 3小时。所形成的颗粒通过离心来纯化，得到CuS纳米颗粒。
[0164] 〈制造实施例17>
[0165] CuS核_ZnS壳纳米颗粒的合成
[0166] 在室温下，向根据实施例5合成的5mmolCuS纳米颗粒中滴加含有lOmmol硫代乙 酰胺与8mmolZnClJ^lOOmLDEG溶液。将所得溶液加热到80°C以上，在保持该温度的条 件下搅拌3小时。随后，所形成的颗粒通过离心来纯化。由此，在CuS纳米颗粒的表面上形 成ZnS壳。所形成颗粒的扫描电子显微镜（SEM)照片与透射电子显微镜（TEM)照片示于图 11与图12。
[0167] 〈制造实施例18>
[0168] CuS核_ZnS壳纳米颗粒的合成
[0169] 将含有根据实施例12合成的5mmolCuS纳米颗粒的100mLDEG溶液加热到80°C 以上，然后将含有16mmol硫代乙酰胺的50mLDEG溶液和含有8mmolZnClJ^ 50mLDEG溶 液滴加到其中。随后，在保持该温度的条件下，将所得混合物搅拌3小时。所形成的颗粒通 过离心来纯化。由此，在CuS纳米颗粒的表面上形成ZnS壳。所形成颗粒的扫描电子显微 镜（SEM)照片与透射电子显微镜（TEM)照片示于图13与图14。
[0170] 〈制造实施例19>
[0171] CuS核_ZnS壳纳米颗粒的合成
[0172] 向根据实施例12合成的5mmolCuS纳米颗粒中滴加含有16mmol硫脲与8mmol Zn(0Ac)J^ 150mLDEG溶液。将所得溶液加热到150°C以上，在保持该温度的情况下搅拌3 小时。随后，所形成的颗粒通过离心来纯化。由此在CuS纳米颗粒的表面上形成ZnS壳。
[0173] 〈制造实施例20>
[0174] CuS