加碳酸钟溶液，生成儘、媒、铜的碳酸盐沉 淀；用去离子水反复清洗沉淀物至其PH值在7~8之间，然后过滤并在IOOC下烘干，烘干 后粉碎并过100目筛；将过筛物料在600~IOOCTC般烧1~2小时，分解生成非线性NTC陶 瓷前驱物；
[0028] (3)先将非线性NTC陶瓷前驱物粉碎，制成非线性NTC粉，并向非线性NTC粉中加 入玻璃粉、二氧化钉粉和去离子水进行高速球磨混合，然后进行烘干、过筛得到线性NTC混 合粉，然后，在线性NTC混合粉体中加入预制的有机载体社和去离子水，通过H漉研磨机社 制成浆料，既得本发明所述的高TCR低方阻线性NTC电阻浆料。
[0029] 实施例1
[0030] 按摩尔配方Mn;1. 3,Ni;0. 9,化；0. 8作为非线性NTC的基础配方，按步骤（1)和 似制备非线性NTC陶瓷前驱物，制备TCR值为-4000ppm/°C、方阻为75Q/ 口的厚膜线性 NTC电阻浆料，所用物料的质量比为如下表（非线性NTC粉的质量定为100份），其中有机 载体是预先调配，符合厚膜工艺要求，玻璃粉是预先炼制的，软化温度在600~80(TC，膨胀 系数2~6X10 ^K,平均粒径小于5Um:
[0031]
[0032] 按照上述配方先将非线性NTC粉、二氧化钉W及玻璃粉充分混合，加入去离子水 进行高速球磨地，转速38化pm,得到的球磨混合物在烘干过筛后加入有机载体在H漉社机 上经社制混合均匀，测试浆料各项指标合格后得到线性NTC浆料成品。
[003引 实施例2
[0034] 按摩尔配方Mn;1. 1，Ni;0. 95,化；0. 95作为非线性NTC的基础配方，按步骤（1) 和（2)制备非线性NTC陶瓷前驱物，制备TCR值为-1600ppm/°C、方阻为IOQ/ 口的厚膜线 性NTC电阻浆料，所用物料的质量比为如下表（非线性NTC粉的质量定为100份），其中有 机载体是预先调配，符合厚膜工艺要求，玻璃粉是预先炼制的，软化温度在600~80(TC，膨 胀系数2~6X10 ^K,平均粒径小于5ym:
[0035]
[0036] 按照上述配方先将非线性NTC粉、二氧化钉W及玻璃粉充分混合，加入去离子水 进行高速球磨地，转速38化pm,得到的球磨混合物在烘干过筛后加入有机载体在H漉社机 上经社制混合均匀，测试浆料各项指标合格后得到线性NTC浆料成品。
[0037] 由实施例1和实施例2可知，本发明最终所配置的线性NTC浆料的TCR和方阻值， 由非线性NTC陶瓷配方W及后续的所加入的二氧化钉、玻璃粉量来进行调节。该线性NTC电 阻浆料可应用于厚膜工艺平台，最高烧结温度850 +30°C。按非线性NTC陶瓷摩尔配方Mn: 1. 0~1. 3,Ni;0. 75~0. 85,化；0. 8~0. 95制备的非线性NTC陶瓷前驱物，具备合适的B 值（材料常数）和较低的阻值，由它配置的线性NTC浆料具备较高的TCR和较低的方阻。
[0038] 对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在 不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够W其他的具体形式实现本发明。因此，无论 从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权 利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有 变化囊括在本发明内。
[0039] 此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加W描述，但并非每个实施方式仅包 含一个独立的技术方案，说明书的送种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当 将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可W经适当组合，形成本领域技术人员 可W理解的其他实施方式。
【主权项】
1. 一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征是，包括以下步骤： (1) 配备初始的反应溶液： 确定锰、镍、铜非线性NTC材料体系，按摩尔配方Mn:1. 0~1. 65,Ni:0. 65~1. 0,Cu: 0. 7~1. 0,将硝酸锰、硝酸镍和硝酸铜混合，并向混合物中加去离子水，得到反应前含锰、 镍和铜离子的水溶液，即为初始的反应溶液； (2) 制备非线性NTC陶瓷的反应前驱物，具体包括以下子步骤： a、 将得到的初始的反应溶液进行搅拌，搅拌温度为30~60°C，搅拌速度为200rpm，并 在搅拌过程中向初始的反应溶液中滴加碳酸钾溶液，使初始的反应溶液中的硝酸锰、硝酸 镍和硝酸铜与碳酸钾充分反应，生成沉淀； b、 对步骤a所得沉淀用去离子水反复清洗至PH值在7~8之间，然后过滤，烘干，粉碎 过筛； c、 将步骤b中的所得的过筛物料在600~1000°C煅烧1~2小时，得到非线性NTC陶 瓷的反应前驱物； (3) 轧制线性NTC浆料： 先将非线性NTC陶瓷前驱物粉碎，制成非线性NTC粉，并向非线性NTC粉中加入玻璃 粉和二氧化钌粉，其中，所加入的二氧化钌质量为非线性NTC粉质量的5%~60 %，所加入 的玻璃粉质量为非线性NTC粉质量的2~15%，在向非线性NTC粉、玻璃粉和二氧化钌粉 的混合物中加入去离子水进行高速球磨混合，然后进行烘干、过筛得到线性NTC混合粉，然 后，在线性NTC混合粉体中加入预制的有机载体轧，通过三辊研磨机轧制成浆料，既得本发 明所述的高TCR低方阻线性NTC电阻浆料。2. 根据权利要求1所述的一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征是， 步骤（2)中，过烘干温度为100°C，筛为100目筛。3. 根据权利要求1所述的一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征是， 步骤（3)中，所述二氧化钌粉的平均粒径小于10μm，玻璃粉的软化温度在600~800°C，膨 胀系数为2~6X10 6/K，平均粒径小于5μm。4. 根据权利要求1所述的一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征是， 步骤（3)中，所述球磨混合是采用行星球磨机球磨混合，二氧化钌、玻璃粉和非线性NTC粉 的混合物与加入的去离子水以及行星球磨机中的玛瑙球的质量比为1 : 1 : 3,球磨时间为 4h，转速 387rpm。5. 根据权利要求1所述的一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征是， 步骤（3)中，所加入的有机载体的质量为线性NTC混合粉质量的15%~30%。6. 根据权利要求1所述的一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征是， 步骤（3)中，所述有机载体主要由乙基纤维素、丁基卡必醇、松油醇、柠檬酸三丁酯和其他 助剂在水浴加热条件下制备而成，起到将固体材料分散均匀，以适合厚膜丝网印刷工艺平 台的作用。7. 根据权利要求1所述的一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，其特征 是，所述硝酸锰、硝酸镍和硝酸铜混合物中Mn、Ni、Cu的摩尔组分比为Mn:1. 0~1. 3,Ni: 0. 75 ~0. 85,Cu:0. 8 ~0. 95。
【专利摘要】本发明公开了一种高TCR低方阻线性NTC电阻浆料的制备方法，该方法以非线性的锰、镍、铜NTC陶瓷反应前驱物作为线性NTC浆料的主体功能材料，通过制备合适的B值(材料常数)和电阻率的非线性NTC材料，可有效降低贵金属的加入量；同时，使用合适的非线性NTC粉混合钌粉或氧化钌粉以降低阻值和减小温度对阻值的影响，达到阻值和温度的线性关系，应用时十分稳定。本发明符合目前电子元件小型化、片式化的发展方向，自主研发并规模化生产关键电子浆料，可加快国内电子元件的发展，且制备低成本高性能的线性NTC浆料可大幅度降低热敏电阻等元器件的成本，可带来巨大经济效益。
【IPC分类】H01C7/04
【公开号】CN105321642
【申请号】CN201410389400
【发明人】庞锦标, 郭明亚, 李程峰, 韩玉成, 朱威禹, 黄伟训, 金矛
【申请人】中国振华集团云科电子有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年7月31日