专利名称：具有浅缩痕和极佳表面外观的增强聚酰胺组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及增强聚酰胺组合物领域，尤其涉及用于制造具有浅缩痕和极佳表面外观的制品的增强聚酰胺组合物。
背景技术：
由于热塑性聚酰胺组合物具有良好的机械特性、耐热性、抗冲击性和耐化学品性， 并且由于可方便灵活地将其模制成多种不同复杂与精细程度的制品，因此期望将热塑性聚酰胺组合物用于各种不同的应用(包括用于汽车的部件、电子/电气部件、家用电器和家具)。例如，热塑性聚酰胺组合物尤其适于制备手持式电子器件(例如移动电话、个人数字助理、膝上型计算机、平板电脑、全球定位系统接收器、便携式游戏机、收音机、照相机和照相机配件)的外壳。由于此类应用需要的聚酰胺组合物应显示具有机械特性和美观方面的良好平衡、与此同时还不会(如通过吸收电磁波)妨碍手持式电子器件的预期可操作性，故此类应用是要求很高的应用。在改善机械特性的尝试中，将各种增强材料(例如像玻璃纤维、玻璃片、碳纤维、 云母、硅灰石、滑石、碳酸钙)加入树脂以获得增强聚酰胺组合物一直是常规的做法。已知玻璃纤维在热塑性聚合物中能提供极好的分散性，并且在标准状态下能产生良好的机械特性。此外，重要的是由聚酰胺组合物制成的此类器件的外壳能够经得起频繁使用的苛刻要求。通常期望的是，此类组合物具有良好的硬度和抗冲击性，并且表现出极佳的表面外观。已知半结晶尼龙例如聚酰胺66能提供极佳的机械特性。然而，例如由聚酰胺66模塑的制品在吸收水分时表现出显著的机械特性变化，因此不适于此类应用。此外，半结晶聚合物在模具中结晶期间表现出收缩。这可导致表面缺陷，即通常所说的在模制组件特定区域内的缩痕。通常缩痕出现在局部厚度较高的区域中，该区域通常位于加固肋的相对侧。缩痕为注塑塑性部件表面上的凹陷或凹坑压痕，从而导致模制部件的表面质量变差。缩痕是表现为凹坑、弧坑或波纹的瑕疵。因为此类缺陷伴随着表面外观美观程度的降低，并且因为缩痕在制品喷涂后仍然可见，所以此类缺陷是不合乎需要的并且是不可接受的。在减少模制部件上的缩痕的尝试中，提出过使用或添加无定形聚酰胺的建议。然而，无定形尼龙通常具有较低的机械特性，例如它们更易碎。将无定形聚酰胺与相当数量或较少数量的半结晶聚合物熔融共混是改善机械特性的已知方法。然而，因为此类共混物导致差的表面外观或产生具有过高缩痕的制品，故此类共混物不能同时得到符合要求的机械特性和表面外观。US 2008/0167415公开了增强聚酰胺模塑材料，该材料包含部分结晶的脂族聚酰胺和具有细长形状的平板玻璃纤维。公开的实例包含50重量％无定形聚酰胺(PA 6I/6T) 和部分结晶的脂族聚酰胺(PA66)的共混物以及50重量％平板玻璃纤维。虽然该组合物表现出良好的机械特性和良好的表面外观(在光泽度方面)，但是该组合物呈现出深的缩痕。遗憾的是，现有的技术不能将良好的机械特性和高质量的美观程度相组合，所述美观程度涉及表面外观和浅缩痕方面。仍然需要具有表面外观、形成浅缩痕和良好机械特性方面特性的良好平衡的增强聚酰胺组合物。发明概述人们已意外地发现，包含a)至少一种无定形半芳族聚酰胺、b)至少两种半结晶聚酰胺bl)和1^2)、以及c)至少一种玻璃增强剂的树脂组合物表现出表面外观、形成浅缩痕和良好机械特性方面特性的良好平衡。在第二个方面，本发明提供制备制品的方法，所述方法包括将本发明的树脂组合物成型的步骤。在第三个方面，本发明提供由本发明的树脂组合物制成的成型制品。发明详述如说明书通篇所用，短语“约”和“为或约为”旨在表示所述量或值可为指定值或不相上下的某个其他值。所述短语旨在表示，根据本发明，类似的值产生了等同的结果或效^ ο聚酰胺为一种或多种二元羧酸和一种或多种二胺、和/或一种或多种氨基羧酸的缩合产物。根据本发明的树脂组合物优选包含20重量％或约20重量％至50重量％或约50 重量％、更优选地20重量％或约20重量％至为或约为40重量％、并且还更优选地为或约为25重量％至为或约为35重量％的至少一种无定形半芳族聚酰胺，所述重量百分比按树脂组合物的总重量计。无定形聚酰胺不具有确定的熔点，并且玻璃化转变温度(Tg)介于110°C和180°C 之间。半芳族聚酰胺是衍生自含芳基单体的均聚物、共聚物、三元共聚物、或高聚物。无定形半芳族聚酰胺可有利地包含单体单元(i)和单体单元(ii)，其中单体单元 (i)选自1，3- 二氨基丙烷、1，4- 二氨基丁烷、1，5- 二氨基戊烷、2-乙基二氨基丁烷、己二胺、2-甲基1，5-戊二胺(MPMD)、2，2，4-三甲基己二胺(TMD)、2，4，4-三甲基己二胺(IND)、 双(4-氨基环己基)甲烷、2，2_双(4-氨基环己基)异亚丙基、1，4_ 二氨基环己烷、1， 3-二氨基环己烷、1，4_ 二氨基甲基环己烷、3，3' - 二甲基-4，4' - 二氨基-二环己基甲烷(MACM)、3_氨基甲基-3，5，5-三甲基环己胺(IPD)、双(4-氨基环己基)甲烷(PACM)、2， 2-双(对氨基环己基)丙烷(PACP)、1，6-二氨基-2，2，4-三甲基己烷(ND)以及它们的混合物，单体单元(ii)选自芳族羧酸，该芳族羧酸可以是对苯二甲酸⑴或对苯二甲酸⑴ 和一种或多种其他羧酸(如间苯二甲酸(I)、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸和萘二羧酸) 的混合物。无定形聚酰胺还可以包含大量内酰胺物质作为共聚单体。优选地，将选自己二胺、PACM、TMD、MACM以及它们的混合物的单体单元(i)与选自对苯二甲酸(T)或对苯二甲酸(T)和间苯二甲酸(I)的混合物的单体单元(ii)结合。还更优选地，将选自己二胺、PACM以及它们的混合物的单体单元(i)与选自对苯二甲酸⑴和间苯二甲酸(I)的混合物的单体单元(ii)结合。对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物优选地包含为或约为2重量％至为或约为60 重量％的对苯二甲酸(T)和为或约为40重量％至为或约为98重量％的间苯二甲酸(I)， 更优选地包含10重量％或约10重量％至40重量％或约40重量％的对苯二甲酸和为或约为60重量％至为或约为90重量％的间苯二甲酸，所述重量百分比按对苯二甲酸和间苯二甲酸的总和计。以下列表例示了用于标识半芳族共聚酰胺(PA)中的单体和重复单元的缩写
权利要求
1.树脂组合物，所述组合物包含a)至少一种无定形半芳族聚酰胺；b)至少两种半结晶聚酰胺bl)和1^2)；和c)至少一种玻璃增强剂。
2.根据权利要求1的树脂组合物，其中a)所述至少一种无定形半芳族聚酰胺以20重量％或约20重量％至50重量％或约50 重量％的量存在；b)所述至少两种半结晶聚酰胺bl)和1^2)以10重量％或约10重量％至40重量％或约40重量％的量存在；并且c)所述至少一种玻璃增强剂以10重量％或约10重量％至70重量％或约70重量％的量存在，所述重量百分比是按所述树脂组合物的总重量计的。
3.根据权利要求1或2的树脂组合物，其中a)所述至少一种无定形半芳族聚酰胺选自PA6I/6T、PA6I/6T/PACMI/PACMT、PA 61/ MACMI/MACMT,PA6I/6T/MACMI, PA 12/MACMT、PA TMDT、PA6I/6T/IPDI/IPDT、PA 6/TMDT/6T 以及它们的混合物；并且b)所述至少两种半结晶聚酰胺之一bl)为PA 66，并且所述至少两种半结晶脂族聚酰胺之一 b2)选自PA1010、PA612、PA610以及它们的混合物。
4.根据权利要求1或2的树脂组合物，其中a)所述至少一种无定形半芳族聚酰胺为PA6I/6T ；并且b)所述至少两种半结晶聚酰胺之一bl)为PA 66，并且所述至少两种半结晶脂族聚酰胺之一 b2)选自PA1010、PA612、PA610以及它们的混合物。
5.根据任何一项前述权利要求的树脂组合物，其中bl)以5重量％或约5重量％至20 重量％或约20重量％的量存在，并且1^2)以5重量％或约5重量％至20重量％的量存在， 前提条件是bl)和b2)的总和介于10重量％或约10重量％至40重量％或约40重量％之间，所述重量百分比是按所述树脂组合物的总重量计的。
6.根据任何一项前述权利要求的树脂组合物，其中所述玻璃增强剂为非圆形横截面玻璃纤维。
7.根据任何一项前述权利要求的树脂组合物，所述树脂组合物还包含一种或多种附加的增强剂，所述增强剂选自具有圆形横截面的纤维增强剂、和玻璃片。
8.根据任何一项前述权利要求的树脂组合物，所述树脂组合物还包含一种或多种抗氧化剂。
9.制备制品的方法，所述方法包括将权利要求1至8的任一项中描述的树脂组合物成型的步骤。
10.由权利要求1至8的任一项中描述的树脂组合物形成的成型制品。
11.根据权利要求10的成型制品，所述成型制品为由根据任何一项前述权利要求的树脂组合物制成的便携式电子装置外壳。
12.根据权利要求11的便携式电子装置外壳，其中所述装置为移动电话。
全文摘要
本发明涉及树脂组合物及其成型制品，所述树脂组合物包含a)至少一种无定形半芳族聚酰胺、b)至少两种半结晶聚酰胺b1)和b2)、以及c)至少一种玻璃增强剂，所述成型制品表现出在良好机械特性、极佳表面外观和减小的缩痕方面的特性的良好平衡。
文档编号H04M1/02GK102264839SQ200980152329
公开日2011年11月30日 申请日期2009年12月22日 优先权日2008年12月23日
发明者G·托普罗斯 申请人:纳幕尔杜邦公司