环氧聚合性组合物及有机el器件的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种聚合性树脂组合物，该聚合性树脂组合物的固化物的折射率高，在高剪切力下的粘度为一定值以下。本发明提供一种环氧聚合性组合物，其包含（A1）由下述通式所表示的含硫的环氧树脂、（A2）具有70℃以下的软化点的环氧化合物、（B）固化促进剂以及（C）1分子内具有2个以上硫醇基的硫醇化合物，且利用B型粘度计所测定的25℃、60rpm下的粘度为100mPa·s～15000mPa·s。通式中，A1及A2分别独立地表示苯环或1,3,5-三嗪环，X11分别独立地表示-S-、-SO2-、-O-、-C(R21)2-（R21分别独立地为氢原子或碳数为1～3的烷基），Y11及Y12分别独立地表示-O-或-S-，Z1及Z2分别独立地表示-O-或-S-。
【专利说明】环氧聚合性组合物及有机EL器件
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环氧聚合性组合物及有机EL器件。
【背景技术】
[0002]有机EL元件由于消耗电力少、且视角依存性低，因此作为下一代的显示器或照明装置而受到期待。但是，有机EL元件存在容易因大气中的水分或氧而劣化这样的问题。因此，有机EL元件由密封构件密封后使用。
[0003]对有机EL元件进行密封的方法有被称为“框密封”的方法以及被称为“面密封”的方法。所谓框密封，是指如下的方法:在配置于基板上的有机EL元件上配置有密封盖的结构体中，利用密封构件对密封盖的周缘部进行密封(参照专利文献I等)。所谓面密封，是指以覆盖有机EL元件的方式进行密封的方法。作为其一例，可列举如下的方法:在配置于基板上的有机EL元件上配置有密封板的结构体中，将密封材填充至密封板与基板之间以及有机EL元件与密封板之间所存在的空间内来进行密封(参照专利文献2等)。
[0004]一般认为面密封在有机EL的面板尺寸大的情况或通过所谓的顶部发光方式来导出光的情况下有效。在顶部发光方式的情况下，面密封的密封构件被配置在有机EL元件与密封板之间所形成的空间的任一位置上。因此，需要密封构件的折射率高(与透明的电极的折射率之差小)。其原因在于:如果密封构件的折射率低，则在电极与密封构件之间产生全反射，来自有机EL元件的发光的导出效率下降。
[0005]当利用网版印刷法、分配法等进行面密封的情况下，对于密封材组合物，要求在室温附近的温度下为液状。如果密封材组合物在室温附近的温度下并非液状，则操作性差，当对有机EL元件进行密封时，需要对密封材组合物进行加热来使其熔融。如果进行加热，则会产生显示构件的热应变，因此有时无法充分地进行密封。另外，如果对密封材组合物进行加热，则固化反应进行且粘度容易变得不稳定。
[0006]作为适合于光学部件的贴合的粘接剂组合物，提出了一种包含硫醇化合物与环氧化合物的光固化型粘接剂组合物(参照专利文献3等)。该光固化型粘接剂组合物由于含有大量硫元素，因此一般认为其固化物具有高折射率。另外，光固化型粘接剂组合物由于不具有芴骨架那样的刚性的分子结构，因此软化点低，在室温下的操作性优异，但另一方面，存在耐热性低这样的问题。
[0007]提出了一种包含含有硫原子的环氧化合物与(甲基)丙烯酸的光固化性粘接剂；一般认为其具有高粘接力与高折射率，且耐热性优异(参照专利文献4)。另外，已知有一种包含含有硫原子的环氧低聚物以及可与其进行共聚的化合物的固化性树脂组合物；一般认为其固化物具有高折射率(参照专利文献5)。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开平11-45778号公报
[0011]专利文献2:日本特开2001-357973号公报[0012]专利文献3:日本特开2004-35857号公报
[0013]专利文献4:日本特开平10-324858号公报
[0014]专利文献5:日本特开平8-183816号公报
【发明内容】
[0015]发明所要解决的课题
[0016]如果提高有机EL元件的面密封材的折射率，则有机EL器件的光导出效率提高。为了提高面密封材的折射率，通常只要提高构成面密封材的树脂固化物的电子密度即可。为了提高树脂固化物的电子密度，只要将树脂聚合性组合物的聚合成分的一部分设为含硫醇的化合物等含硫化合物即可。
[0017]另外，对于电子材料用的聚合性树脂组合物，要求成型性。例如，在对有机EL元件进行面密封时，大多通过网版印刷等印刷涂布法等将聚合性树脂组合物涂布于有机EL元件上。印刷涂布优选为通过高剪切力来高速涂布聚合性树脂组合物，因此，优选将聚合性树脂组合物的粘度设为一定值以下。
[0018]为了降低聚合性树脂组合物的粘度，例如有时添加溶剂。但是，有机溶剂有可能会使有机EL元件等精密电子构件劣化。例如，聚合性树脂组合物中的有机溶剂有可能由于被置于加热环境下而作为释气挥发，从而使精密电子构件劣化。另一方面，如果聚合性树脂组合物中含有高沸点的有机溶剂，则溶剂残留于固化物中，因此难以对固化物赋予所期望的特性(例如，折射率)。
[0019]另外，为了降低聚合性树脂组合物的粘度，有时将聚合成分的一部分设为低分子量成分。但是，低分子量成分由于与其它聚合成分的相容性低，因此有时固化物的透明性会下降(产生白浊)。另外，聚合性树脂组合物在高剪切力下的粘度容易因其所含有的各成分的组合而受到影响，因此需要选择适当的成分。
[0020]另一方面，如果粘度过低，则会有印刷时轮廓变得不清晰等印刷性下降的情况。因此，本发明的目的在于提供一种聚合性树脂组合物，该聚合性树脂组合物的固化物的折射率高，在高剪切力下的粘度为一定值以下。[0021]用于解决课题的手段
[0022]本发明的第一方面涉及以下所示的环氧聚合性组合物或其固化物等。
[0023][I] 一种环氧聚合性组合物，其包含:(A1)由下述通式(i)表示且折射率为
1.66~1.80的含硫的环氧化合物；(A2)具有70°C以下的软化点的环氧化合物(其中，上述(Al)含硫的环氧化合物除外)；(B)固化促进剂；以及(C) I分子内具有2个以上硫醇基的硫醇化合物；并且利用B型粘度计所测定的25°C、60rpm下的粘度为IOOmPa.s~15000mPa.S。
[0024]通式(i)
[0025]
【权利要求】
1.一种环氧聚合性组合物，其包含: (Al)由下述通式(i)表示且折射率为1.66~1.80的含硫的环氧化合物； (A2)具有70°C以下的软化点的环氧化合物，其中，上述(Al)含硫的环氧化合物除外； (B)固化促进剂；以及 (C)I分子内具有2个以上硫醇基的硫醇化合物；且 利用B型粘度计所测定的25°C、60rpm下的粘度为IOOmPa.s~15000mPa.s ； 通式(i)
2.如权利要求1所述的环氧聚合性组合物，其中，由上述通式(i)所表示的含硫的环氧化合物为由下述通式(I)所表示的含硫的环氧化合物， 通式(I)
3.如权利要求1或2所述的环氧聚合性组合物，其进一步包含(A3)由下述通式(2)或通式(3)所表示的芴型环氧化合物， 通式(2)
4.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其中，(Α2)环氧化合物为选自由双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、氨基环氧化合物、由下述通式(4)所表示的环氧化合物所组成的组中的至少I种环氧化合物，
5.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其中，(A2)环氧化合物为三官能环氧化合物。
6.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其中，(C)硫醇化合物的硫醇当量为80g/eq ~100g/eq ;且 (C)硫醇化合物的硫含有率为50%~80%。
7.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其中，(C)硫醇化合物的分子量为140~500。
8.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其中，相对于上述环氧聚合性组合物中所含有的环氧化合物的含量100质量份，(Al)含硫的环氧化合物的含量为50质量份以上。
9.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其中，上述环氧聚合性组合物中所含有的环氧基与硫醇基的摩尔比为1:0.9~1.1。
10.如权利要求3所述的环氧聚合性组合物，其含水率为0.1质量％以下。
11.一种光学材料用透明树脂，其包含权利要求3所述的环氧聚合性组合物。
12.—种有机EL元件面密封剂，其包含权利要求3所述的环氧聚合性组合物。
13.一种固化物，其是权利要求3所述的环氧聚合性组合物的固化物，其折射率为1.68以上。
14.一种有机EL器件，其是有机EL面板，上述有机EL面板包含: 显示基板，其配置有有机EL元件； 对向基板，其与上述显示基板成对；以及 密封构件，其介于上述显示基板与上述对向基板之间、且填充至上述有机EL元件与上述对向基板之间所形成的空间内； 上述密封构件为权利要求3所述的环氧聚合性组合物的固化物。
15.一种有机EL器件，其包含: 有机EL元件； 密封构件，其与上述有机EL元件相接；以及 钝化膜，其与上述密封构件相接； 上述密封构件为权利要求3所述的环氧聚合性组合物的固化物。
16.—种有机EL显不面板,其具备权利要求14或15所述的有机EL器件。
17.一种有机EL器件的制造方法，其包括: 第I工序，在显示基板上形成有机EL元件； 第2工序，利用权利要求3所述的环氧聚合性组合物对上述有机EL元件进行密封； 第3工序，以与上述显示基板相对向、且隔着上述组合物的方式叠层对向基板；以及 第4工序，使上述组合物固化来形成密封构件。
18.一种有机EL器件的制造方法，其包括: 第1工序，在基板上形成有机EL元件； 第2工序，利用权利要求3所述的环氧聚合性组合物对上述有机EL元件进行密封； 第3工序，使上述组合物固化来形成密封构件；以及 第4工序，在上述密封构件上形成钝化膜。
【文档编号】H05B33/04GK103649159SQ201280033215
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年7月5日 优先权日:2011年7月6日
【发明者】山本佑五, 高木正利, 藤井俊介, 前川真太朗, 大池节子 申请人:三井化学株式会社