表面装饰用薄膜的制作方法_2

文档序号:9239389阅读:来源:国知局
纹 质的触感。
[0051] 作为成为特定阳离子系树脂的季铵盐型的阳离子系树脂,例如可以举出:将甲基 丙烯酸二甲基氨基烷基酯(例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等)、二甲基氨基烷基丙烯 酰胺(例如二甲基氨基丙基丙烯酰胺)的烷基卤化物盐(例如氯甲烷盐)等单体与(甲 基)丙烯酸酯系的单体(优选甲基丙烯酸类酯)共聚而成的树脂等。市售品中,例如可以 举出:TAISEI FINE CHEMICAL CO, .LTD.制造的 Acrit 系列、SENKA Corporation 制造的 PAPY0GEN(注册商标)系列、Unisense系列等的阳离子剂。
[0052] 特定阳离子系树脂的重均分子量优选为30000以上、更优选为33000以上;优选为 90000以下、更优选为80000以下、进一步优选为77000以下。特定阳离子系树脂的重均分 子量例如可以通过液相色谱质谱法来测定。
[0053] 相对于前述固化性树脂化合物的固化物100质量份,优选含有2质量份以上且25 质量份以下前述特定阳离子系树脂,更优选为5质量份以上且20质量份以下。若特定阳离 子系树脂的含量过少,则不易长时间持续干爽纹质感;若过多,则有表面强度降低、或因阳 离子系树脂的渗出而产生外观异常的担心。
[0054] 对于本发明的表面装饰层所含有的无机系微粒,主要向表面装饰层赋予不易发粘 的性质,有助于实现干爽纹质的触感。而且通过选择含有具有满足规定条件的平均粒径的 2种以上作为无机系微粒,可长时间持续干爽纹质感。
[0055] 前述无机系微粒为满足下述(i)~(iv)的微粒。
[0056] (i)平均粒径在1.0~50 μ m的范围内(优选在3.0~30 μ m的范围内、更优选在 6. 0~15 μ m的范围内);
[0057] (ii)平均粒径分别相差Ι.Ομπι以上(优选为2.0μπι以上、更优选为3.0μπι以 上);
[0058] (iii)平均粒径最小的颗粒的平均粒径为LOym以上且16 μπι以下(优选为 3. 0 μπι以上且15 μπι以下、更优选为6. 0 μπι以上且13 μπι以下);
[0059] (iv)平均粒径最大的颗粒的平均粒径为8 μ m以上且50 μ m以下(优选为IOm以 上且30 μ m以下、更优选为12 μ m以上且20 μ m以下)。
[0060] 需要说明的是,本发明的无机系微粒的平均粒径是指通过库尔特计数器(Coulter Counter)法所测定的体积平均粒径。
[0061] 本发明中,要同时求出2种以上的无机系微粒的平均粒径的情况下,各颗粒的平 均粒径重叠,变成将检测出的峰分离而求出,但若考虑此时的峰分离的容易性,则作为上述 (ii)的必要条件的平均粒径的差越大越优选,特别优选为3. 0 μπι以上。
[0062] 对于无机系微粒的种类,没有特别限定,例如可以举出:二氧化钛、碳酸钙、二氧化 硅(硅石)、硫酸钡、氧化铝、氢氧化铝、沸石、氧化锌、滑石、苯并胍胺颗粒等,这些当中,优 选为二酸化硅、滑石。此外,对于无机系微粒的形状,没有特别限定,可以采用球形、平板、棒 状、无定形、长径比不同的颗粒等所有形状的颗粒,但是从容易实现干爽纹质感的触感的观 点出发,优选无定形颗粒。
[0063] 需要说明的是,本发明中,只要至少使用平均粒径不同的2种以上的无机系微粒 即可,2种以上的无机系微粒的种类、形状可以各自相同也可以不同。
[0064] 相对于前述固化性树脂化合物的固化物和前述特定阳离子系树脂的总计100质 量份,前述无机系微粒的总含量优选为5质量份以上且35质量份以下、优选为5. 5质量份 以上且30质量份以下、进一步优选为6质量份以上且25质量份以下。若无机系微粒的总含 量过少,则有干爽纹质的触感变得不充分的倾向。另一方面,若无机系微粒的总含量过多, 则有成为与干爽纹质感相差甚远的粗糙的不适触感的倾向。而且有时颗粒变得容易脱落, 干爽纹质的触感容易变化,变得难以长时间持续干爽纹质感。进而有表面装饰层脆弱化,成 形性降低的担心。
[0065] 相对于前述固化性树脂化合物的固化物和前述特定阳离子系树脂的总计100质 量份,每1种前述无机系微粒的含量优选为〇. 75质量份以上且29. 75质量份以下、更优选 为5质量份以上且20质量份以下。若每1种无机系微粒的含量过少,则有干爽纹质的触感 变得不充分的倾向。另一方面,若每1种无机系微粒的含量过多,则有成为与干爽纹质感相 差甚远的粗糙的不适触感的倾向。而且有时颗粒变得容易脱落,干爽纹质的触感容易变化, 变得难以长时间持续干爽纹质感。进而有表面装饰层脆弱化,成形性降低的担心。
[0066] 含有2种以上的前述无机系微粒中,平均粒径最小的颗粒相对于所有无机系微粒 的含量优选为15质量%以上且85质量%以下、更优选为17质量%以上且75质量%以下。 此外,含有2种以上的前述无机系微粒中,平均粒径最大的颗粒相对于所有无机系微粒的 含量优选为15质量%以上且85质量%以下、更优选为17质量%以上且75质量%以下。 若平均粒径最小的颗粒或平均粒径最大的颗粒过少,则有干爽纹质的触感变得不充分的倾 向。另一方面,若平均粒径最小的颗粒或平均粒径最大的颗粒过多,则有成为与干爽纹质感 相差甚远的粗糙的不适触感的倾向。而且有时颗粒变得容易脱落,干爽纹质的触感容易变 化,变得难以长时间持续干爽纹质感。进而有表面装饰层脆弱化,成形性降低的担心。
[0067] 在使用电离辐射线固化型树脂化合物作为固化性树脂化合物时,优选在形成表面 装饰层时的涂布液中添加光聚合引发剂。
[0068] 作为光聚合引发剂,例如可以举出:苯乙酮、2, 2-二乙氧基苯乙酮、对二甲基苯乙 酮、对二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4, 4' -二氯二苯甲酮、4, 4' -双二乙基 氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯甲酰甲 酸甲酯、对异丙基-α -羟基苯异丁酮、α -羟基苯异丁酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、 1- 羟基环己基苯甲酮等羰基化合物;一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮、 2- 氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮等硫化合物;过氧化苯甲酰,过氧化二叔丁基等过氧化物等。光 聚合引发剂可以单独使用,也可以组合2种以上使用。需要说明的是,光聚合引发剂多为油 溶性,因此从该观点出发,理想的是前述电离辐射线固化型树脂化合物不是水溶性。
[0069] 对于光聚合引发剂的添加量,没有特别限定,例如相对于电离辐射线固化型树脂 化合物100质量份优选为0. 01质量份以上且15质量份以下、更优选为0. 1质量份以上且 10质量份以下。若光聚合引发剂过少,则有固化耗费时间而生产率降低的担心;若过多,则 有因光聚合引发剂而导致表面装饰层黄变的担心。
[0070] 在使用热固型树脂化合物作为固化性树脂化合物时,优选在形成表面装饰层时的 涂布液中添加交联剂。
[0071] 作为交联剂,例如可以优选举出:甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(Iroi)等异氰酸酯系交联剂,这 些当中,从耐光性优异的观点出发,特别优选为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸 酯。此外,根据热固型树脂化合物所具有的官能团,也可以使用环氧系交联剂、噁唑啉系交 联剂、碳二亚胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂等。交联剂可以仅为1种也可以为2种以上。
[0072] 对于交联剂的添加量,没有特别限定,例如相对于热固型树脂化合物100质量份, 优选为〇. 1质量份以上且30质量份以下、更优选为1质量份以上且10质量份以下。若交 联剂过少,则有固化耗费时间而生产率降低的担心;若过多,则有树脂变硬脆的担心。
[0073] 在形成表面装饰层时的涂布液中,在不损害本发明的效果的范围内,还可以含有 目前公知的表面活性剂作为流平剂。由此,可以降低涂布液的表面张力,改善表面装饰层的 外观、特别是因微小的气泡所导致的缺损、因异物等附着而导致的凹陷、干燥工序中的缩孔 (cissing)等。需要说明的是,在形成表面装饰层时的涂布液中,除了上述表面活性剂以外, 还可以适当含有公知的添加剂。
[0074] 表面装饰层例如可以如下形成:通过在适当的有机溶剂中添加上述固化性树脂化 合物、无机系微粒、阳离子系树脂以及根据需要所含有的各种添加剂(光聚合引发剂、交联 剂、流平剂等)而制备涂布液,将其涂布于基材薄膜上,实施干燥和固化处理,从而形成。
[0075] 作为在形成表面装饰层时的涂布液中可以使用的有机溶剂,例如可以举出:甲乙 酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇等醇类溶剂;丙二醇单甲醚、丙二醇单甲 醚乙酸酯等二醇醚类溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂;甲苯、二甲苯等烃类溶剂;等。 这些有机溶剂可以单独使用或混合2种以上使用。
[0076] 作为形成表面装饰层时的涂布液的涂布方法,可以采用:凹版涂布法、吻合式涂布 法、浸溃法、喷涂法、帘涂法、气刀涂布法、刮刀涂布法、逆转棍涂布法、棒涂法、唇口涂布法 (lip coating)等公知的涂布方法,其中,优选能以棍对棍方式进行涂布且能均勾涂布的凹 版涂布法,特别优选逆转凹版涂布法。涂布液的涂布量根据期望的表面装饰层的膜厚等进 行适当设定即可。
[0077] 对于涂布涂布液后的干燥温度,没有特别限定,例如优选为40°C以上且130°C以 下、更优选为50°C以上且80°C以下。若干燥温度过低,则有涂膜中残留溶剂的担心;若过 高,则有因过度的加热而在所形成的涂膜上产生异常(出泡、缩孔等),引起外观不良的担 心。
[0078] 在使用电离辐射线固化型树脂化合物作为固化性树脂化合物时,用于使其固化的 活性射线的照射量以累积光量计优选为50mJ/cm2以上且lOOOmJ/cm2以下、更优选为150mJ/ cm2以上且700mJ/cm2以下。若累积光量过少,则无法促进电离辐射线固化型树脂化合物的 聚合反应,有表面硬度显著降低的倾向;若过多,则有时会因产生的热的影响而使基材薄膜 变形。
[0079] 在使用热固型树脂化合物作为固化性树脂化合物时,用于使其固化的加热温度优 选为40°C以上且150°C以下、更优选为50°C以上且100°C以下。若固化时的加热温度过低, 则无法促进热固型树脂化合物的聚合反应,有表面硬度显著降低的倾向;若过高,则有时基 材薄膜会变形。需要说明的是,对于固化时的加热,也可以兼作涂布上述涂布液后的干燥。
[0080] 对于如上所述形成的表面装饰层,重要的是通过KES表面试验机所测定的表面粗 糙度SMD为0· 4 μπι以上且2. 0 μπι以下。在此,KES(川端测试系统;Kawabata Evaluation SYSTEM)是指日本纤维机械学会内设置的"手感计量和标准化研宄委员会"所确立的衣服用 布料的手感的客观评价法,表面粗糙度SMD是指表示表面手感(粗涩感、粗糙度、凹凸感等) 的指标,值越小,则粗涩感越小,无粗糙度、凹凸感,光滑且纹理细致。如果表面装饰层的表 面粗糙度SMD在前述范围内,则成为适度的纹理细致度,可以显现出如真正的未涂装实木 那样的干爽纹质感。表面装饰层的表面粗糙度SMD优选为0. 45 μ m以上且1. 7 μ m以下;更 优选为〇. 55 μπι以上且1.4 μπι以下。需要说明的是,作为KES表面试验机,可以使用KATO TECH CO.,LTD.制造的自动化表面试验机(KES-FB4),对于表面粗糙度SMD的测定,例如可 以通过实施例中后述的方法进行。
[0081] 对于表面装饰层,通过KES表面摩擦试验机使用硅传感器摩擦件所测定的静摩擦 指标优选为1. 〇~4. 5。静摩擦指标为表示是否即使为薄膜也不发粘并感觉到不粘手的指 标。如果表面装饰层的静摩擦指标在前述范围内,则不但更可靠地抑制发粘、粘手的感觉, 而且可以进一步赋予干爽纹质的触感。表面装饰层的静摩擦指标优选为1. 2以上且4. O以 下、更优选为1. 3以上且3. 7以下。需要说明的是,作为KES表面摩擦试验机,可以使用KATO TECH CO.,LTD.制造的摩擦感度试验仪(KES-SE),对于静摩擦指标的测定,例
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