umitomo Chemical Co.，Ltd.制造的"Sumitex (注册商标） M_3"）10质量份和催化剂（Sumitomo Chemical Co. ,Ltd.制造的"Sumitex(注册商标） ACX"）1质量份混合于水89质量份而成的涂布液，以使其成为0. lg/m2 (干燥时）的方式涂 布于内部含有微细空隙的聚酯薄膜（Τ0Υ0Β0 Co.，LTD.制造的"CRISPR(注册商标）G1211" 厚度50 μπι)的电晕放电处理面侧，进行干燥。在该涂布面上，将作为水溶性树脂的聚乙烯 醇（日本合成化学社制造的"GH-20"）、作为固化剂的三聚氰胺树脂（Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的"Sumitex(注册商标）M-3"）、作为阳离子性物质的阳离子性聚酰胺树脂 (Sumitomo Chemical Co. ,Ltd.制造的"SR1005"）、平均粒径 5 μπι 的二氧化娃颗粒（GRACE Davison Corporation制造的"Sylojet P405"）以及平均粒径12 μπι的二氧化娃颗粒 (GRACE Davison Corporation制造的"Sylo jet Ρ412"），按照各自最终以固体成分计成为 10/1/2//10/10 (质量比）的方式，调制成为10%水溶液，并用线棒进行涂布，通过在140°C 齿轮烘箱下进行4分钟热处理，使其固化并干燥。以涂布量成为12g/m2的方式，得到表面 装饰用薄膜。所得表面装饰用薄膜的各种物性（表面装饰层的初始表面粗糙度（SMD)、静摩 擦指标）如表2所示。
[0279] (参考例2)
[0280] 将使三聚氰胺树脂（Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的"Sumitex(注册商 标）M_3"）10质量份和催化剂（Sumitomo Chemical Co. ,Ltd.制造的"Sumitex(注册商 标）ACX"）1质量份混合于水89质量份而成的涂布液以成为0. lg/m2(干燥时）的方式 涂布于聚酯薄膜（Τ0Υ0Β0 Co.，LTD.制造的"CRISPR(注册商标）G1211"厚度50ym)的 电晕放电处理面侧，进行干燥。在该涂布面上，将作为水溶性树脂的聚乙烯醇（KURARAY CO.，LTD制造的" RS117 "）、作为固化剂的二轻甲基轻乙稀脲树脂（Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造的"SR5004"）、作为阳离子性物质的阳离子性树脂（Nippon Kayaku Co.，Ltd.制造的"Kayafix (注册商标）UR"）、平均粒径5 μ m的二氧化硅颗粒（GRACE Davison Corporation制造的"Sylojet P405"）以及平均粒径12 μπι的二氧化娃颗粒 (GRACE Davison Corporation制造的"Sylo jet Ρ412"），按照各自最终以固体成分计成为 10/3/1//10/10(质量比）的方式，调制成为10%水溶液，并用线棒进行涂布，在热风速度 15m/分钟下，以100°C /120°C /140°C /120°C的顺序，进行各温度下30秒、总计2分钟的热 处理，从而使其固化并干燥。以使涂布量成为14g/m2的方式，得到表面装饰用薄膜。所得 表面装饰用薄膜的各种物性（表面装饰层的初始表面粗糙度（SMD)、静摩擦指标）如表2所 不O
[0281] (参考例3)
[0282] 参考例2中，使用聚酯薄膜（Τ0Υ0Β0 Co.，LTD.制造的"CRISPR(注册商标） G1211"厚度100μπι)作为聚酯薄膜，将水溶性树脂、固化剂、阳离子性物质、平均粒径5μπι 的二氧化硅颗粒以及平均粒径12 μπι的二氧化硅颗粒，按照各自最终以固体成分计成为 10/1/2//10/10(质量比）的方式使用，除此之外，通过与参考例2同样的方法得到表面装饰 用薄膜。所得表面装饰用薄膜的各种物性（表面装饰层的初始表面粗糙度（SMD)、静摩擦指 标）如表2所示。
[0283] (参考例4)
[0284] 参考例2中，使用内部含有微细空隙的聚丙烯薄膜（TOYOBO Co.，LTD.制造的 "Pearl Film Pylen (注册商标）P6255"厚度120 μ m)代替内部含有微细空隙的聚酯薄膜， 将水溶性树脂、固化剂、阳离子性物质、平均粒径5 μ m的二氧化硅颗粒以及平均粒径12 μ m 的二氧化硅颗粒，按照各自最终以固体成分计成为10/1/1//10/10(质量比）的方式使用， 且将干燥温度设为80°C /100°C /120°C /100°C的顺序，除此之外，通过与参考例2同样的方 法得到表面装饰用薄膜。所得表面装饰用薄膜的各种物性（表面装饰层的初始表面粗糙度 (SMD)、静摩擦指标）如表2所示。
[0285] 对于以上实施例、比较例中得到的表面装饰用薄膜进行下述评价。将结果示于表 2〇
[0286] (初始触感评价）
[0287] 募集10几岁至40几岁的健康女子5名男子5名（计10名）作为受试者。使这 些受试者逐一进入调湿至26°C 60% RH的恒温恒湿室，使其安静约30分钟后，出示将A4版 尺寸的表面装饰用薄膜静置于厚纸（KING Corporation制造的"Ecoball纸EBA4100"）的 白色面上而成的试样，令受试者通过指尖或手掌仅自由触摸其表面（表面装饰层的面），对 于其表面的触感进行询问调查。询问项目设为"干爽纹质感"；"纹理细致度";在手放到薄 膜表面后，手离开时所感觉到的"无粘手感"；以及"是否感觉到木材的触感" 4个项目，判定 基于下述判定基准，以" ◎"、"〇"、"Λ"、"Χ"4个等级进行。接着，将受试者10名中回答 人数最多的判定结果视为各试样的结果。需要说明的是，该初始触感评价均是将制作的表 面装饰用薄膜在通常状态（常温）下保管10天后进行的。
[0288] "干爽纹质感"；◎:明显感觉到干爽纹质感
[0289] O :感觉到干爽纹质感
[0290] Λ :稍微感觉到干爽纹质感
[0291] X :感觉不到干爽纹质感
[0292] "纹理细致度"；◎:充分感觉到纹理
[0293] 〇：感觉到纹理
[0294] Λ :稍微感觉到纹理
[0295] X :感觉不到纹理
[0296] "无粘手感"；◎:完全感觉不到粘手感
[0297] 〇：感觉不到粘手感
[0298] Λ :稍微感觉到粘手感
[0299] X :感觉到粘手感
[0300] "是否感觉到木材的触感"；◎:明显感觉到木材的触感
[0301] 〇：感觉到木材的触感
[0302] Λ :稍微感觉到木材的触感
[0303] X :感觉不到木材的触感
[0304] (经时变化）
[0305] 将所得表面装饰用薄膜供于以下耐候试验后，再次测定表面装饰层的表面粗糙度 (SMD)和静摩擦指标，求出自初始的表面粗糙度（SMD)或静摩擦指标减去耐候试验后的表 面粗糙度（SMD)或静摩擦指标而得到的值（变化值），并且对于耐候试验后的表面装饰用薄 膜，以与上述初始触感评价同样的方法评价"干爽纹质感"。表面粗糙度（SMD)的变化值只 要为±0. 1，则在容许范围；静摩擦指标的变化值只要±0. 4,则在容许范围。
[0306] [耐候试验]
[0307] 依据 JIS K 5400(促进耐候性），使用 WEL-SUN-HCH B BR型 Sunshine Super Long Life Weather Meter(Suga Test Instruments Co. ,Ltd.制造），在照射温度 63°C、湿度 50% RH、120分钟周期中有18分钟降雨的条件下对作为试样的表面装饰用薄膜进行200小 时照射。照射后，将试样在23°C、50% RH的气氛下风干5小时以上。
[0308] 表 1
[0309]
[0310] 表 2
[0311]
[0312] 由表2可知，对于各实施例中得到的本发明的表面装饰用薄膜，装饰最初显现充 分的干爽纹质感，感觉到木材的触感，但在各比较例中所得表面装饰用薄膜的干爽纹质感 不充分，无法感觉到木材的触感。此外可知，对于各实施例中得到的本发明的表面装饰用薄 膜，经时变化小，可长时间持续充分的干爽纹质感；但对于各参考例中所得的表面装饰用薄 膜，经时变化大，长时间持续装饰最初的干爽纹质感是困难的。
[0313] 产业h的可利用件
[0314] 本发明的表面装饰用薄膜可用于例如建筑材料用途；车辆、家具等的内部装饰用 途；还有使用薄膜进行表面装饰的各种成形加工用途等，特别是适合用作针对频繁地用手 触摸的物品（手机、移动式计算机、办公自动化设备和家电的壳体和构件、仪表板和方向盘 等汽车内部装饰构件等）的表面装饰用薄膜。
【主权项】
1. 一种干爽纹质感优异的表面装饰用薄膜，其特征在于，其为在基材薄膜上具备表面 装饰层的表面装饰用薄膜， 所述表面装饰层含有：固化性树脂化合物的固化物、重均分子量为20000~100000的 季铵盐型的阳离子系树脂、以及满足下述条件（i)~（iv)的2种以上的无机系微粒，且所 述表面装饰层通过KES表面试验机所测定的表面粗糙度SMD为0. 40 y m以上且2. 0 y m以 下， (i) 平均粒径在1.0~50 ym的范围内； (ii) 平均粒径分别相差I. 0 ym以上； (iii) 平均粒径最小的颗粒的平均粒径为I. 〇 Um以上且16 ym以下； (iv) 平均粒径最大的颗粒的平均粒径为8 ym以上且50 ym以下。2. 根据权利要求1所述的表面装饰用薄膜，其中，所述表面装饰层通过KES表面摩擦试 验机使用硅传感器摩擦件所测定的静摩擦指标为I. 0~4. 5。3. 根据权利要求1或2所述的表面装饰用薄膜，其中，相对于所述固化性树脂化合物 的固化物和所述阳离子系树脂的总计100质量份，所述无机系微粒的总含量为5~35质量 份。4. 根据权利要求1~3中的任一项所述的表面装饰用薄膜，其中，在含有2种以上的所 述无机系微粒中，平均粒径最小的颗粒相对于所有无机系微粒的含量为15质量％以上且 85质量％以下。5. 根据权利要求1~4中的任一项所述的表面装饰用薄膜，其中，在含有2种以上的所 述无机系微粒中，平均粒径最大的颗粒相对于所有无机系微粒的含量为15质量％以上且 85质量％以下。6. 根据权利要求1~5中的任一项所述的表面装饰用薄膜，其中，相对于所述固化性树 脂化合物的固化物和所述阳离子系树脂的总计100质量份，每1种所述无机系微粒的含量 为0.75~29. 75质量份。7. 根据权利要求1~6中的任一项所述的表面装饰用薄膜，其中，相对于所述固化性树 脂化合物的固化物100质量份，含有2~25质量份所述季铵盐型的阳离子系树脂。8. 根据权利要求1~7中的任一项所述的表面装饰用薄膜，其中，所述固化性树脂化合 物含有5质量％以上的3官能以上的电离辐射线固化型树脂化合物。
【专利摘要】本发明的课题在于，提供一种表面装饰用薄膜，其不仅在装饰最初显现充分的干爽纹质感，而且即使经过长时间也能持续充分的干爽纹质感。本发明的表面装饰用薄膜的特征在于，其为在基材薄膜上具备表面装饰层的表面装饰用薄膜，前述表面装饰层含有：固化性树脂化合物的固化物、重均分子量为20000～100000的季铵盐型的阳离子系树脂、以及平均粒径满足规定条件的2种以上的无机系微粒，且前述表面装饰层通过KES表面试验机所测定的表面粗糙度SMD为0.40μm以上且2.0μm以下，本发明的表面装饰用薄膜的干爽纹质感优异。
【IPC分类】B32B27/00, B32B27/18
【公开号】CN104955644
【申请号】CN201480006628
【发明人】森田贵美子, 松井鞠子, 泽田薫, 吉见晃, 铃木重范, 石井原耕一
【申请人】东洋纺株式会社, 东洋克洛斯株式会社
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2014年1月27日
【公告号】WO2014119511A1