的氧化物和/或氢氧化物优选选自Zr02、Zr0(0H)2、Zr(OH) 4以及 它们的水合物中的至少一种。ZrO(OH)2的水合物可以为新制的湿氢氧化锆，其可以通过 ZrOX2 ·8Η20 (X为F、Cl、fc或I)或ZrO(NO3)2 ·2Η20等与碱反应获得，其中，碱可以为NaOH、 Κ0Η、浓氨水等，优选ZrOCl2 · 8H20与NaOH反应。
[0031] 本发明中，烷氧基锆的通式可以为Zr(OR1)4, R1可以为Cl-ClO的烷基，优选为 C2-C6的烷基；更优选地，烷氧基锆选自乙醇锆、正丙醇锆、正丁醇锆、叔丁醇锆和正戊醇锆 中的至少一种。
[0032] 本发明中，所述八聚脲化合物优选具有以下结构：
【主权项】
1. 一种复合环烷酸钙锆基八聚脲润滑脂，其特征在于，以润滑脂重量为基准，包括以下 组分：10-70重量％的非牛顿体环烷酸钙；1-10重量％的高级脂肪酸的锆盐；1-15重量％的 芳酸的锆盐；0. 5-30重量％的聚脲化合物；10-80重量％的基础油；选择性地还包括1-15 重量％的小分子无机酸和/或低级脂肪酸的锆盐，其中，所述高级脂肪酸的锆盐是由高级脂 肪酸与组分A反应而成，所述芳酸的锆盐是由芳酸与组分A反应而成，所述小分子无机酸和 /或低级脂肪酸的锆盐是由小分子无机酸和/或低级脂肪酸与组分A反应而成，所述组分A 为锆的氧化物、锆的氢氧化物和烷氧基锆中的至少一种，所述聚脲化合物是八聚脲化合物。
2. 根据权利要求1所述的润滑脂，其中，以润滑脂重量为基准，包括以下组分：20-60 重量％的非牛顿体环烷酸钙；2-6重量％的高级脂肪酸的锆盐；2-10重量％的芳酸的锆盐； 1-20重量％的八聚脲化合物；20-70重量％的基础油；选择性地还包括2-10重量％的小分 子无机酸和/或低级脂肪酸的锆盐。
3. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，所述非牛顿体环烷酸钙在红外谱图 STScnTi-SSecnT1处出现晶型碳酸钙特征吸收峰。
4. 根据权利要求3所述的润滑脂，其中，所述非牛顿体环烷酸钙是由牛顿体环烷酸钙 转化得到的，所述非牛顿体环烷酸钙的总碱值为250-450mgK0H/g。
5. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，所述高级脂肪酸为碳数为8-20的直链脂 肪酸或羟基脂肪酸。
6. 根据权利要求5所述的润滑脂，其中，所述高级脂肪酸选自月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、 12-羟基硬脂酸、二十烷基羧酸中的至少一种。
7. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，所述芳酸为取代的或未取代的芳酸，取代 基为烷基、烯基、炔基、芳基、卤代或全卤代的烷基或芳基中的至少一种，所述芳酸的分子量 小于等于550。
8. 按照权利要求7所述的润滑脂，其中，所述芳酸选自未取代的或C1-C5烷基取代的邻 苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯二甲酸、多联苯二甲酸中的至少一种。
9. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，小分子无机酸或低级脂肪酸的分子量小于 等于150。
10. 根据权利要求9所述的润滑脂，其中，所述小分子无机酸选自硼酸、磷酸、硫酸中的 至少一种，所述低级脂肪酸选自乙酸、乙二酸、丙酸、丙二酸、丁酸、丁二酸中的至少一种。
11. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，所述组分A为锆的氧化物和/或氢氧 化物与烷氧基锆的混合物，以锆计，锆的氧化物和/或氢氧化物与烷氧基锆的摩尔比为1 : 0?1-10。
12. 根据权利要求11所述的润滑脂，其中，以锆计，锆的氧化物和/或氢氧化物与烷氧 基锆的摩尔比为1 :〇. 5-5。
13. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，锆的氧化物和/或氢氧化物选自Zr02、 ZrO(OH)2、Zr(OH)4以及它们的水合物中的至少一种。
14. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，所述烷氧基锆的通式为ZHORih，札为 C1-C10的烷基。
15. 根据权利要求14所述的润滑脂，其中，所述烷氧基锆选自乙醇锆、正丙醇锆、正丁 醇锆、叔丁醇锆和正戊醇锆中的至少一种。
16. 根据权利要求1或2所述的润滑脂，其中，所述八聚脲化合物具有以下结构：
其中，R1是烷基、环烷基或芳基，R2是亚烷基或亚芳基，R3是亚芳基、亚烷基或亚环烷 基。
17. 根据权利要求16所述的润滑脂，其中，R1是苯基或取代的苯基，或碳数为8-24的 烷基或环烷基；R2是亚苯基或亚联苯基或碳数为2-12的亚烷基；R3是碳数为6-30的亚芳 基、亚烧基或亚环烧基。
18. 根据权利要求17所述的润滑脂，其中，R1是苯基或C1-C3烷基或卤素 取代的苯基，或碳数为10-18的烷基或环烷基，R2是亚苯基或亚联苯基，或碳数 为2-8的亚烷基；R3选自
中的至少一种。
19. 权利要求1-18中任意一项所述的复合环烷酸钙锆基八聚脲润滑脂的制备方法， 其特征在于，该方法包括：将非牛顿体环烷酸钙、高级脂肪酸的锆盐、芳酸的锆盐、八聚脲 化合物和部分基础油、以及选择性的小分子无机酸和/或低级脂肪酸的锆盐混合均匀，在 180-230°C恒温炼制，加入余量基础油，加入必要的添加剂，得到成品。
20. -种复合环烷酸钙锆基八聚脲润滑脂的制备方法，其特征在于，该方法包括： (1) 将牛顿体环烷酸钙、基础油和转化剂混合，升温待物料变稠； (2) 在步骤（1)所得产物中加入组分A，加入高级脂肪酸、芳酸以及选择性的小分子无 机酸和/或低级脂肪酸进行反应，反应后升温脱水，所述组分A为锆的氧化物、锆的氢氧化 物和烷氧基锆中的至少一种； (3) 在步骤（2)所得混合物中加入基础油和二异氰酸酯，然后依次加入二胺、二胺和单 胺进行反应； (4) 将步骤（3)所得混合物升温到180-230°C恒温炼制，加入基础油，加入必要的添加 齐U，得到成品。
21. 根据权利要求20所述的方法，其中，步骤（1)中，将牛顿体环烷酸钙、部分基础油混 合加热到50-80°C，加入所需的转化剂进行反应，所有转化剂加完后，在60-90°C恒温60-90 分钟。
22. 根据权利要求20所述的方法，其中，步骤（2)中，在85-KKTC下，加入组分A，加入 高级脂肪酸，搅拌5-20分钟，加入芳酸、以及选择性的小分子无机酸和/或低级脂肪酸，搅 拌5-20分钟，升温至100-120°C脱水，所述组分A为锆的氧化物和/或氢氧化物与烷氧基锆 的混合物，以锆计，锆的氧化物和/或氢氧化物与烷氧基锆的摩尔比为1 :〇. 1-10。
23. 根据权利要求22所述的方法，其中，以锆计，锆的氧化物和/或氢氧化物与烷氧基 锆的摩尔比为1 :〇. 5-5。
24. 根据权利要求20所述的方法，其中，步骤（3)中，在步骤（2)所得混合物中加入基 础油和二异氰酸酯，加入二胺，搅拌2-8分钟，再次加入二胺，搅拌2-8分钟，再加入单胺，搅 拌2-8分钟，各次所加的二异氰酸酯、二胺、二胺与单胺的摩尔比为4:2:1:2。
25. 根据权利要求20所述的方法，其中，步骤（4)中，先在100-120°C恒温10-20分钟， 最后升温到180_230°C恒温5-20分钟；加入基础油，待温度冷却到100-120°C，加入必要的 添加剂，搅拌，循环过滤、均化、脱气。
26. 根据权利要求20所述的方法，其中，所述牛顿体环烷酸钙是石油环烷酸钙和/或合 成环烷酸钙，所述牛顿体环烷酸钙的总碱值为250-450mgK0H/g。
27. 根据权利要求20所述的方法，其中，所述转化剂选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酮、脂肪 醛、脂肪胺、醚、碳酸钙、硼酸、膦酸、二氧化碳、苯酚、芳香醇、芳香胺、环烷酸、C8-C20烷基苯 磺酸和水中的至少一种，转化剂的加入量为牛顿体环烷酸钙重量的2-30%。
28. 根据权利要求27所述的方法，其中，所述转化剂选自十二烷基苯磺酸、环烷酸、甲 醇、异丙醇、丁醇、硼酸、醋酸和水中的至少一种，转化剂的加入量为牛顿体环烷酸钙重量的 6-22%。
29. 根据权利要求20所述的方法，其中，所述单胺的结构式为Ri-NH2，其中，R1是苯基或 C1-C3烷基或卤素取代的苯基，或碳数为10-18的烷基或环烷基。
30. 根据权利要求29所述的方法，其中，所述单胺是选自苯胺、间氯苯胺、对氯苯胺和/ 或对甲苯胺的芳胺，和/或选自十二胺、十四胺、十六胺和/或十八胺的脂肪胺。
31. 根据权利要求20所述的方法，其中，所述二胺的结构式为NH2-R2-NH2，其中，R2是碳 数为2-8的亚烷基，或亚苯基或亚联苯基。
32. 根据权利要求31所述的方法，其中，所述二胺是选自对苯二胺、邻苯二胺、4, 4'-联 苯二胺的芳香胺和/或选自乙二胺、丙二胺、1，6-己二胺的直链脂肪胺。
33. 根据权利要求20所述的方法，其中，所述二异氰酸酯的结构为OCN-R3-NCO,R3是碳 数为6-30的亚芳基、亚烷基或亚环烷基。
34. 根据权利要求33所述的方法，其中，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基 甲烷二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰 酸酯中的至少一种。
35. 由权利要求20-34中任意一项所述的方法制得的复合环烷酸钙锆基八聚脲润滑 脂。
【专利摘要】本发明公开了一种润滑脂，包括：10-70重量%的非牛顿体环烷酸钙；1-10重量%的高级脂肪酸的锆盐；1-15重量%的芳酸的锆盐；0.5-30重量%的聚脲化合物；10-80重量%的基础油；选择性地还包括1-15重量%的小分子无机酸和/或低级脂肪酸的锆盐，高级脂肪酸的锆盐、芳酸的锆盐、小分子无机酸和/或低级脂肪酸的锆盐分别是由高级脂肪酸、芳酸、小分子无机酸和/或低级脂肪酸与锆的氧化物、锆的氢氧化物和烷氧基锆中的至少一种反应而成，聚脲化合物是八聚脲化合物。还公开了润滑脂的制备方法及其制备的润滑脂。本发明的润滑脂，有优良的机械安定性、抗水性和粘附性、抗盐雾性、胶体安定性、极压抗磨性，有更长的润滑寿命。
【IPC分类】C10M169-06, C10M177-00
【公开号】CN104560323
【申请号】CN201310521805
【发明人】何懿峰, 孙洪伟, 段庆华, 张建荣, 刘中其, 姜靓, 陈政, 郑会
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月29日