防治水生杂草的方法

专利名称：：防治水生杂草的方法防治水生杂草的方法
技术领域：
：本发明涉及农业化学领域并且为本领域提供了防治水生杂草的化合物。该类杂草阻塞水道、堵塞水处理设备并且通常从美学上讲不可接受。它们对渔民、游泳者和水上运动造成麻烦。一般地防治和管理的经济影响以及尤其对娱乐领域的经济影响估计为数百万美圆。本发明所防治的水生杂草的典型代表是黑藻属(hydrilla)杂草，该杂草已知为浸水的、非常丰富的成簇品种并且可能在它所存在的水系中占优势。高密度的黑藻属杂草干扰各种水用途。典型的代表是黑藻(Hydrillaverticillata)。因此，开发对水生杂草有效的除草剂是重要的。某些水生杂草的防治在下列现有技术中讨论。水生杂草和防治它们的除草或生物学方法通常是已知的，例如由L.W.J.Anderson,PestManag.Sci.59，第801-813页(在线2003)或M.D.Netherland等,OutlooksonPestManagement(PesticideOutlook),第100-104页或J.Gallagher和W.T.Haller,Rev.WeedSci.,1990,5,115-192已知。用于防治黑藻的主要除草剂之一是氟草同(flurid(me)(l-甲基-3-苯基-5-[3-(三氟曱基)苯基]-4(lH)-吡啶酮)。已知黑藻属杂草的许多新生物型对氟草同产生的耐受性或甚至抗药性增加。因此，一直要求进一步开发一般性地防治水生杂草的有效除草剂。因此，有理由需要用来防治黑藻属杂草，尤其是黑藻的除草剂，具体为它们的耐受或抵抗氟草同除草剂的生物型。现已发现式(I)化合物<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>(I)其中X为囟素且R为面素或C1-C6烷基，和/或其可农用盐，任选与至少一种其他除草剂组合，有效提供了一般地对浸水的水生杂草和尤其对黑藻属杂草的生长抑制或防治。一般地喹啉衍生物以及尤其是3，7-二氯喹啉-8-甲酸(二氯会啉酸(quinclorac))和7-氯-3-甲基喹啉-8-甲酸(喹草酸(quinmerac))是已知的除草剂，它们例如4皮描述于US4，497，651、US4,632,696和US4,715,889中。二氯喹啉酸是用于一般性地保护谷物和尤其保护稻的已知除草剂。在稻中防治杂草在许多出版物中有描述。J.Beck,M.Ito,S.Kashibuchi，Quinclorac(BAS514)anditsHerbicide-combinationsinTransplantedRiceinJapan(日本移植稻中的二氯会啉酸(BAS514)及其除草剂组合)，Proc.12thConf.ofAsia-PacificWeedScienceSociety,1989,235-244描述了借助作为单一除草剂或与几种其他除草剂结合的二氯会啉酸防治几种典型地存在于7jC稻中的杂草，如秀卑(Echinachloacrus國galli)、异型莎草(Cyperusdifformis)或鸭舌草(Monochoriavaginalis)。在J.E.Street,T.C.Mueller,Rice(Oryzasativa)WeedcontrolWithSoilApplicationofQuinclorac(土壤施用二氯会啉酸的7K稻杂草防治)，WeedTechnology,1993,7，600-604中，描述了通过向干或湿土壤施用而防治对水稻生长造成麻烦的杂草。相关杂草是稗草(Echinachloacrus-galli)、洼地著(Ipomoealacunose)和大果田菁(Sesbaniaexaltata)。借助例如二氯奮啉酸或二氯奮啉酸和千嘧黄隆(bensulfuron)防治稻中的不同杂草混合物由M.O.Mabbayad，K.Moody描述于Herbicideseedtreatmentforweedcontrolinwet-seededrice("在湿播种7jC稻中用于杂草防治的除草剂种子处理")，TropicalPestManagement,1992，38(1)，9-12中。用二氯喹啉酸涂敷不同种类的颗粒描述于MP.Braverman，WeedControlinRice(Oryzasativa)withQuincloracandBensulfuronCoatingofgranularHerbicidesandFertilizer(用二氯会啉酸和千嘧黄隆在水稻(Oryzasativa)中防治杂草)，粒状除草剂和肥料的'涂敷，WeedTechnology,1995,9，494-498中。相关杂草是沼生异蕊花(Heterantheralimosa)和芒稷(Echinachloacolona)。有利的是除草剂还满足下列要求中的一个或多个。这些化合物必须有效和经济。它们不应对待防治的植物以外的植物、动物和人类有害。它们优选可以在合理的时间范围内降解且降解产物也无害。理想的是包含用于防治水生杂草的化合物的组合物具有緩慢活性且因此对水不太耗氧。另一方面，还可能希望这些组合物具有高活性，从而允许在短时间内消除快速生长的水生杂草。本发明组合物可以用于防治浸水的水生杂草。它们对黑藻属杂草提供了出人意料的优异防治。因此，这些化合物提供了一种实现优异的水生活性的操作和经济方法。本发明因此提供了一种防治水生杂草的方法，包括将除草有效量的至少一种式(I)化合物<formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>其中X为卤素且R为卤素或d-C6烷基，和/或一种或多种其可农用盐施用于浸水的水生杂草和/或含有所述水生杂草的种子或其他繁殖器官的其含水生长环境。在本发明的另一方面，提供了包含除草有效量的式(I)化合物的组合物在防治浸水的水生杂草中的用途。本发明再一方面提供了一种防治浸水的水生杂草的除草组合物，其包含除草有效量的至少一种式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐或衍生物<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>(I)，其中X为卤素且R为卤素或C1－C6烷基。术语"防治"在本文中指呈现水生除草作用。这意味着至少一种水生杂草品种的生长就其植林的数目和/或尺寸而言降低或被抑制，从而导致例如杂草的生长受限制或死亡。杂草通常为不希望的植物。若其存在在特定地方是不希望的，则将植物描述为不希望的。水生杂草为不希望的植物，它们已经适应在水生环境中或水生环境上生存。这包括水以及水饱和的土壤。因此，它们的生长环境是指植物的生存空间，包括但不限于水环境如淡水或咸水源，呈动水或静水形式。其实例是湖、河、小河、湿地、水塘、小溪、沼泽、运河、水库和沟渠。其他实例是海水环境大洋、海洋、海湾和海峡。饱和土壤的实例是7JC饱和田，尤其是稻田。式(I)中的符号进一步说明如下。卤素表示氟、氯、溴或碘。在基团R和可能盐的定义中提到的烷基结构部分是各基团成员的单独列举的集合性术语。烃链可以是直链或支化的。该类含义的实例为-C1－C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、l-曱基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和l，l-二甲基乙基；-C1－C6烷基上述C1-C4烷基以及例如还有正戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二曱基丙基、l-乙基丙基、正己基、l，l-二曱基丙基、1，2-二甲基丙基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-曱基戊基、4-甲基戊基、l，l-二曱基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二曱基丁基、2，2-二曱基丁基、2，3-二曱基丁基、3，3-二曱基丁基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三曱基丙基、l-乙基-l-曱基丙基和l-乙基-3-甲基丙基。在可能盐的定义中提到的烷氧基结构部分是各基团成员的单独列举的集合性术语。烃链可以是直链或支化的。该类含义的实例是-C1-C4烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氡基、2-甲基丙氧基和l，l-二曱基乙氧基；-C1-C6烷氧基:上述C1-C4烷氧基以及还有例如正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁狄、3-甲基丁緣、2，2-二曱基丙氧基、l-乙基丙緣、正己氧基、l，l-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-曱基戊氧基、2-曱基戊氧基、3-甲基戊緣、4-甲基戊緣、1，1-二曱基丁絲、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二曱基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二曱基丁氧基、l-乙基丁狄、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1-乙基-l-甲基丙氧基和l-乙基-3-曱基丙緣。在本发明的优选实施方案中，式(I)化合物中的X为氯。在另一优选实施方案中，式(I)化合物中的R为氯或C1-C4烷基。特别优选式(I)化合物中的R为氯或甲基，尤其优选的R是氯，还尤其优选的R是曱基。特别优选其中X为氯且R为氯的化合物(二氯查啉酸)以及其中X为氯且R为甲基的化合物(喹草酸)。尤其优选二氯会啉酸。此外，尤其优选喹草酸。水生杂草可以进一步区分。"水上的水生杂草"伸出水生长或在7jC饱和土壤中生长。水上品种的典型代表是喜旱莲子草(Alternantheraphiloxeroides)。其他实例是香蒲、芦苹和千屈菜。"浸水的水生杂草"以所有或大部分其植物组织生长在水表面以下。浸水的品种的典型代表是黑藻属(Hydrilla)和蓍草(狐尾藻属(Myriophyllum))。其他实例包括竹叶眼子菜(segopondweed)、南方茨藻、埃格草(Egeria)和眼子菜属(Potamogetum)。"漂浮水生杂草"漂浮在水表面上。实例是浮萍、水葫声、水浮莲、watcr-fens和睡莲。"藻类"被认为是'远古'，植物，但常常归入水生杂草的同属中。"防治浸水的水生杂草"是指防治至少一种浸水的水生杂草。当在水上的水生杂草和/或漂浮水生杂草和/或藻类存在下应用本发明方法(用于防治浸水的水生杂草)时，(也)可以(同时)防治水上的水生杂草和/或漂浮水生杂草和/或藻类。本发明的优选实施方案包括一种使用式(I)化合物，具体为二氯喹啉酸来防治黑藻属，尤其优选黑藻的方法。本发明方法可以包括(Ia)—种或多种游离羧酸形式的式(I)化合物，或(Ib)—种或多种式(I)化合物的可农用盐，或(Ic)包含选自(Ia)和(Ib)的两种或更多种化合物的混合物。式(I)化合物的如下那些盐通常是合适的，其中氛基的酸性氢被阳离子取代且该阳离子对活性化合物的作用没有不利影响。优选的阳离子是碱金属的离子，优选锂、钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钩和镁离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，此外还有其中l-4个氬原子被C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷氧基C1-C4烷基、苯基或苄基替换的铵和取代铵，优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-幾基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-l-基铵、(2-羟基乙-l-基)铵、爷基三甲基铵、千基三乙基铵，此外还有锛离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍如三甲基锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。本发明的另一特别优选实施方案包括一种使用式(I)化合物防治浸水的水生杂草的方法，其中该水生杂草耐受和/或抵抗除草剂氟草同。本发明的另一特别优选实施方案包括一种防治浸水的水生杂草的方法，包括使除草有效量的式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐在稻类植物存在下作用于浸水的水生杂草和/或含有所述水生杂草的种子或其他繁殖器官的其含水生长环境。式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐可以与一种或多种其他除草剂或其可农用盐或衍生物结合使用。下面将式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐以及合适的话一种或多种其他除草剂或其可农用盐或衍生物称为活性化合物。该类其他除草剂的实例是选自如下al)-al5)类的除草剂(a):al)类脂生物合成抑制剂；a2)乙酰乳酸酯合成酶抑制剂(ALS抑制剂)；a3)光合成抑制剂；a4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；aS)白化除草剂；a6)烯醇丙酮酰基莽草酸S-磷酸酯合成酶抑制剂(EPSP抑制剂)；a7)谷氨酰胺合成酶抑制剂；a8)7，8-二氢蝶酸酯合成酶抑制剂(DHP抑制剂)；a9)有丝分裂抑制剂；a10)长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂)；all)纤维素生物合成抑制剂；a12)去偶除草剂；a13)植物生长素除草剂；a14)植物生长素输送抑制剂；a15)选自新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯曱丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、膦铵素(fosamine)、威百亩(metam)、稗草畏(pyributicarb)、氯^恶唤草(oxaziclomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺津(triaziflam)、溴甲烷和草藻灭(endothal)的其他除草剂；全部包括其可农用盐和可农用衍生物(例如酯、酰胺或N-氧化物)，条件是这些除草剂具有能够被衍生化的基团，优选羧基、氨基或可以被氧化的氮原子，更优选羧基。优选的al)-al5)类除草剂是下列化合物al)类脂生物合成抑制剂炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、，港唑禾草灵(fenoxaprop)、高巧悉峻禾草灵(fenoxaprop國p)、噢峻禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、，噪唑酰草胺(metamifop)、鬼草酯(propaquizafop)、会禾灵(quizalofop)、精唾禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噢草酮(cycloxydim)、环笨草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、覼將草(tepraloxydim)、將草酮(tralkoxydim)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(diallate)、哌草丹(dimepiperate)、朴草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮萆草(isopolinate)、甲石克苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、节草丹(prosulfocarb)、草克死(sulfallate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)、灭草猛(vernolate)、吹草黄(benfuresate)、乙吹草黄(ethofumesate)、地散磷(bensulide)和pinoxaden;a2)ALS抑制剂磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、千嘧黄隆、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二黄隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、蓉黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟咬黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟曱碌隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草会(imazaquin)、p米草烟(imazethapyr)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑咬草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、將咬草(pyriminobac)、丙^^隆(propoxycarbazone)、氟酮黄隆(flucarbazone)、嘧苯草將(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧石克苯甲酸(pyrithiobac)、flucetosulfuron、orthosulfamuron、pyrimisulfan;a3)光合成抑制剂阿特拉通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠灭净(ametryne)、叠氮津(aziprotryne)、草净津(cyanazine)、硫草净津(cyanatryn)、可乐津(chlorazine)、环草津(cyprazine)、敌草净(desmetryne)、戊草津(dimethametryne)、杀草净(dipropetryn)、草止津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、麦苏百津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、环氰^聿(procyazine)、丙草止;聿(proglinazine)、4卜灭通(prometon)、朴草净(prometryne)、朴灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryne)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryne)、草达津(trietazine)、特津酮(ametridione)、特草溱酮(amibuzin)、六唤同(hexazinone)、唤丁草(isomethiozin)、苯噪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、除草定(bromacil)、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)、溴杀草敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、敌米达松dimidazon)、异苯敌草(desmedipham)、敌克草(phenisopham)、苯敌草(phe腿edipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、丁痿隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、异恶隆(isouron)、蓬唾隆(methabenztWazuron)、monoisouron、丁哇隆(tebuthiuron)、赛峻隆(thiazaflu腦)、疏草隆(anisu服)、播土隆(butu醒)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁嗜、隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)、赛二唑素(thidiazuron)、莎草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快阳离子(diquat)、伐草快(morfamquat)、对草快(paraquat)、糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、幾敌草腈(chloroxynil)、碟草腈(iodobonil)、硤苯腈(ioxynil)、氨唑草酮(amicarbazone)、杀草全(bromofenoxim)、三氟嗜噪(fhmiezin)、灭草定(methazole)、塞草平(bentazone)、敌稗(propanil)、蔬草灭(pentanochlor)、达草止(pyridate)和pyridafol;a4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氯草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟吹草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草(pyraflufen)、吲咮酮草酯(cinidon-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟巧恶唤酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、达草氟(fluthiacet)、瘗二唑胺(thidiazimin)、恶草灵(oxadiazon)、炔丙巧恶唑草(oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草峻(sulfentrazone)、戊悉峻草(pentoxazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双喳草腈(pyraclonil)、氟峻草胺(profluazol)、flufenpyr、flupropacil、p比氯草胺(nipyraclofen)、乙胺草醚(etnipromid)和bencarbazone;a5)白化除草剂氟峻草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、氟苯吱草(flufenican)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、磺酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、氯草酮(isoxachlortole)、异^恶氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、千草峻(pyrazoxyfen)、苯并双环酮(benzobicyclon)、杀草强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、由EP723960已知的4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶、topramezone、由WO00/15615已知的4-羟基-3-{[2-曱基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1辛_3-烯-2-酮、由WO01/94339已知的4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基本)曱基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1辛-3-烯-2-酮、由EP338992已知的4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯曱酰基双环[3.2.1-辛-3-烯-2-酮、2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[(2，2，2-三氟乙氧基)曱基苯甲酰基]-3-羟基-2-环己烯-l-酮(由DE19846792已知)和pyrasulfotole;a6)EPSP合成酶抑制剂草甘膦(glyphosate);a7)谷氨酰胺合成酶抑制剂草铵膦(glufosinate)和双丙氨酰膦(bilanaphos);a8)DHP合成酶抑制剂黄草灵(asulam);a9)有丝分裂抑制剂氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、氟烯贿草(methalpropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敌草索(chlorthal)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)和苯胺灵(propham);a10)VLCFA抑制剂乙草胺(acetochlor)、曱草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(ddachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、处草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙曱草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噢醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)、草毒死(allidochlor)、草立死(CDEA)、磺峻草(epronaz)、草乃敌(diphenamid)、草萘胺(napropamide)、草萘胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四峻草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)和灭草环(tridiphane);all)纤维素生物合成抑制剂敌草腈(dichlobenil)、草克乐(chlorthiamid)、异恶草胺(isoxaben)和唑草胺(flupoxam);a12)去偶除草剂消草酯(dinofenate)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酴(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb);a13)植物生长素除草剂稗草胺(clomeprop)、2，4-滴(2，4-D)、2，4,5涕(2，4，5-T)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPAthioethyl)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2，3，6-TBA)、杀草畏(tricamba)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)、草除灵(benazolin)和aminopyralid;a14)植物生长素输送抑制剂抑草生(naptalam)、二氟吡隆(diflufenzopyr);a15)新燕灵、氟燕灵、强氟燕灵、溴丁酰草胺、氯甲丹、环庚草醚、苯丙隆、乙苯酰草、膦铵素、威百亩、稗草畏、氯鳴溱草、棉隆、苯氧丙胺津、澳甲烷、草藻灭；全部包括其可农用盐，条件是这些除草剂具有能够净皮离子化的官能基团，尤其是羧基，以及各除草剂的可农用衍生物，优选酯、酰胺或N-氧化物，条件是这些除草剂具有能够被衍生化的基团，优选氛基、氮基或可以被氧化的氮原子，尤其是羧基。al)-al5)类除草剂是已知除草剂，参见所引用的参考文献以及例如TheCompendiumofPesticideCommonNames(http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html);FarmChemicalsHandbook2000，第86巻，MeisterPublishingCompany,2000;B,Hock,C.Fedtke，R.R.Schmidt,Herbizide，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart1995;W.H.Ahrens，HerbicideHandbook,第7版,WeedScienceSocietyofAmerica，1994;K.K.Hatzios，HerbicideHandbook,第7版的增补版，WeedScienceSocietyofAmerica,1998以及C.D.S.Tomlin，ThePesticideManual,第13版，BCPC，Farnham2003。本发明除草剂根据其作用模式的分类基于现行理解。若除草剂通过不止一种作用模式起作用，则该物质仅归属于一种作用模式。若化合物(I)和/或一种或多种其可农用盐或除草剂(a)能够形成几何异构体，例如E/Z异构体，则可以在本发明组合物中使用纯异构体及其混合物。若化合物(I)和/或一种或多种其可农用盐或除草剂(a)具有一个或多个手性中心且因此以对映体或非对映体存在，则可以在本发明组合物中使用纯对映体和非对映体及其混合物。若除草剂(a)呈其阴离子盐形式，则优选的阳离子与式(I)化合物的阴离子盐相同。若除草剂(a)呈其阳离子盐形式，则优选的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、硫酸氩根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氩根、磷酸氬根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯曱酸根和C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。根据本发明，带有能够被衍生化的基团，优选羧基、氨基或可以被氧化的氮原子，尤其是羧基的活性化合物也可以代替上述活性化合物以可农用衍生物形式使用，例如以酰胺如单-或二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺，酯如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯或烷氧基烷基酯以及硫酯如C1-C10烷基硫酯使用。优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺是甲基-和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰替苯胺和2-氯酰替苯胺。优选的烷基酯例如为曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、mexyl(l-甲基己基)或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化的C1-C4烷氡基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直链或支化C1-C4烷基硫酯的实例是乙基硫酯。在包含式(I)化合物和至少一种除草剂(a)的二元组合物中，式(I)化合物:除草剂(a)的重量比通常为1:500-10:1,优选1:100-10:1,尤其是1:50-10:1，特别优选1:25-5:1。对于式(I)化合物与除草剂(a)的组合，优选包含与至少一种，优选准确的是一种选自a2)ALS抑制剂，优选灭草烟和咪草啶酸(imazomox);a5)白化除草剂，优选氟草同；a13)植物生长素除草剂；a14)植物生长素输送抑制剂，优选二氟吡隆；以及a15)草藻灭的除草活性化合物组合的式(I)化合物的那些本发明组合物。特别优选咪草啶酸和氟草同，尤其是如下组合:二氯全啉酸+咪草啶酸，二氯会啉酸+氟草同，喹草酸+咪草啶酸以及会草酸+氟草同。对于施用而言，可以使用作物保护产品形式的即用制剂。式(I)化合物和任选的一种或多种除草剂(a)可以悬浮、乳化或溶解形式存在且可以联合或分开配制。施用形式完全取决于意欲的用途。制剂例如可以借助喷雾、雾化、歉盼、撒播或浇灌而以可直接喷雾水溶液、粉末、悬浮液、高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液或分散体、乳液、油M体、糊、粉剂、撒播用材料或颗粒形式施用。使用形式取决于意欲的用途；优选它们应确保活性化合物的最佳可能分布。例如在希望实现不同活性时可能希望更大的分布。取决于其中即用制剂存在的形式，它们包含一种或多种液体或固体载体，合适的话还有表面活性剂以及合适的话还有常用于配制作物保护产品的其他助剂。本领域熟练技术人员完全熟知该类配制剂的配方。即用制剂可以包含常用于配制作物保护产品的助剂，这些助剂还可以包含液体载体。具有栽体功能的合适惰性添加剂主要是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油和柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，酮类如环己酮，强极性溶剂，例如胺类，如N-曱基吡咯烷酮，以及水。含水使用形式可通过加入水由乳油、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。为制备乳液、糊或油*体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将活性化合物直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，还可以制备由活性化合物、湿润剂、增粘剂、分歉剂或乳化剂以及需要的话溶剂或油组成的浓缩物且这些浓缩物适于用7JC稀释。合适的表面活性剂是芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸、烷基-和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚疏酸盐废液或甲基纤维素。粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性化合物与固体载体混合或一起研磨来制备。颗粒如活性化合物包衣颗粒、活性化合物浸渍颗粒和其中活性化合物均匀分布的颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体为矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高呤土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钓、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。粘附例如可以借助浸渍、喷雾或挤出实现。优选液体配制剂和颗粒，尤其是颗粒，它们优选使用固定在小船上的颗粒施用器施用于7JC塔上。活性化合物在即用制剂中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含0.001-98重量％,优选0.01-95重量％活性化合物。活性化合物优选以卯-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光镨)使用。制剂例如可以按如下配制I.将20重量份所述活性化合物溶于由80重量份烷基化苯、10重量份的8-10mo1氧化乙烯与lmol油酸N-单乙醇酰胺的加合物、5重量份十二烷基M酸钩和5重量份的40mol氧化乙烯与lmol蓖麻油的加合物组成的组合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中并在其中精细分散，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散体。II.将20重量份所述活性化合物溶于由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份的7mo1氧化乙烯与lmol异辛基苯酚的加合物和10重量份的40mol氧化乙烯与lmol蓖麻油的加合物組成的组合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中并在其中精细分散，得到包含0.02重量％活性化合物的水分散体。III.将20重量份所述活性化合物溶于由25重量份环己酮、65重量份沸点为210-280℃的矿物油馏分和10重量份的40mol氧化乙烯与lmol蓖麻油的加合物组成的组合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中并在其中精细分散，得到包含0.02重量y。活性化合物的水分散体。IV.将20重量份所述活性化合物与3重量份二异丁基萘磺酸钠、17重量份来自亚硫酸盐废液的木素磺酸钠和60重量份粉状硅胶彻底混合并将組合物在锤磨机中研磨。将该组合物精细分散于20,000重量份水中，得到包含0.1重量％活性化合物的喷雾组合物。V.将3重量份所述活性化合物与97重量份细碎高岭土混合。得到包含3重量％活性化合物的粉剂。VI.将20重量份所述活性化合物与2重量份十二烷基苯磺酸钙、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚-脲-甲醛缩合物的钠盐和68重量份链烷烃矿物油均匀混合。得到稳定的油性分散体。VII，将1重量份所述活性化合物溶于由70重量份环己酮、20重量份乙氧基化异辛基苯酚和10重量份乙氧基化蓖麻油组成的组合物中。得到稳定的乳油。VIII.将1重量份所述活性化合物溶于由80重量份环己酮和20重量份基于乙氧基化蓖麻油的非离子乳化剂(WettolEM31,BASFAG)组成的组合物中。得到稳定的乳油。式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐和/或除草剂(a)可以联合或单独配制。式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐和/或除草剂(a)可以在水生杂草出现之前、之中或之后联合或单独、同时或依次施用。任选与其他除草剂(a)结合且没有配制助剂的纯化合物(I)和/或一种或多种其可农用盐的所需施用率取决于不希望的植物密度、植物的发育阶段、水运动、使用该组合物的地方的气候条件以及施用方法。施用率通常为l-1000ppb(每十亿的份数)，优选10-500ppb，尤其是250-500ppb活性化合物。制剂以表面或表面下施用方式施用于水体中。施用可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术以约50-1000L/ha(例如300-400L/ha)的喷雾液施用率进行。通过低容量和超低容量法施用制剂是可能的。在这两种方法中均借助高度加压的气流形成和分配具有高固体含量的小液滴。还可以以微粒形式施用制剂。当通过本发明方法施用式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐时，通常緩慢防治水生杂草，这是指在含水体系，如水塘、湖、小溪、河或沼泽中水生杂草的生物量緩'隄并逐渐下降。与其他用于防治水生杂草的除草剂如除草剂草藻灭相比这是一个大优点，草藻灭也用于防治水生杂草并且对水生杂草呈现非常快速的接触防治。在高侵染水平下的快速接触生物量降低通常是不希望的，因为例如它可能导致含水体系中快速的氧消耗，这又可能例如导致显著的鱼类死亡。为了更清楚地理解本发明，下面给出具体实施例。这些实施例仅用于*说明，而决不应理解为限制本发明的范围和原理。除了本文所示和所描述的那些之外，对本发明的各种改性在阅读下列实施例和上述说明之后对本领域熟练技术人员而言是显而易见的。这类改性也落入所附权利要求书的范围内。实施例试验l.启动温室试验以评价二氯^#酸对防治黑藻的效果。材料和方法为了开始该试验，用体积为4000ml且维持为室温(24。C)的脱氯水填充并维持PVC圆桶。对于各圆桶，将确定的黑藻属植林(装于沙土混合物中)转移到水塔中。选择黑藻属植林的均匀性和芽生长长度(约15cm)。在除草剂处理之前将植林在各塔中平衡24小时。试验处理包括未处理对照以及除草剂实际酸当量为50ppb、250ppb和500ppb的二氯查啉酸。通过使用移液管将处理液施用于水塔上。除草剂的施用量基于圆桶的总体积(4000ml)。在最初除草剂处理之后，温和搅拌水塔以确保均匀分布。处理完全随机设置，重复3次。各圆桶被看作试验单元。在该试验持续期间将温室条件维持在24/18。C(白^/黑夜)循环。对自然日长度补充卣素照明以提供14小时光照周期。在该研究的持续期间周期性地检查圆桶中的水液面并维持为4000ml的水平。暴露11周后，测量黑藻属杂草芽长度以确定除草剂效果。结果示于表l中。表1.处理后11周(WAT)黑藻对二氯会啉酸除草剂静态暴露的响应。处理施用率黑藻属杂草芽长度(PPb)(cm)对照—30.4二氯会啉酸5015.0二氯会啉酸2508.9二氯会啉酸5006.5LSD,0.0511.5结果表明在暴露期之后，二氯奮啉酸对黑藻属杂草的生长具有显著效果。除了生长抑制外，目测症状包括植林活力降低以及叶组织的类似植物生长素的扭转。症状强度倾向于响应于施用率。试验2.启动温室试验以评价会草酸和二氯会啉酸在防治如下浸水的杂草品种的混合种群中的效果黑藻和埃格草(Egeriadensa)。材料和方法为了开始该试验，用体积为4000ml且维持为室温(24。C)的蒸馏水填充并维持各容器。对于各容器，将确定的黑藻属植林(装于沙土混合物中)转移到7K塔中。选择植抹的均匀性和芽生长长度(约15cm)。在除草剂处理之前将植林在容器中平衡24小时。试验处理包括未处理对照，除草剂实际酸当量为100ppb、250ppb和500ppb的会草酸以及除草剂实际酸当量为250ppb的二氯喹啉酸。通过使用移液管将处理液施用于水塔上。除草剂的施用量基于容器的总体积(4000ml)。在最初除草剂处理之后，温和搅拌水塔以确保均匀分布。处理完全随机设置，重复3次。各容器被看作试验单元。在该试验持续期间将温室条件维持在24/18。C(白^/黑夜)循环。对自然曰长度补充卤素照明以提供14小时光照周期。在该研究的持续期间周期性地检查容器中的水液面并维持为4000ml的水平。暴露12周后，测量杂草芽长度和新鲜芽重量以确定除草剂效果。结果示于表2中。表2.处理后12周(WAT)浸水的杂草对会草酸和二氯奮啉酸除草剂静态暴露的响应。<table>complextableseeoriginaltableonpage22</column></row><table>结果表明在暴露期过后，观察到奮草酸对杂草芽长度和新鲜芽重量均存在施用率响应。全草酸在250ppb和500ppb的施用率下以及二氯全啉酸在250ppb的施用率下观察到芽长度和新鲜芽重量相对于对照显著降低。除了生长抑制外，目测症状包括植林活力降低以及叶组织的类似植物生长素的扭转，这与对二氯喹啉酸观察到的结果类似。症状强度倾向于响应于施用率。权利要求1.一种防治水生杂草的方法，包括将除草有效量的至少一种式(I)化合物其中X为卤素且R为卤素或C1-C6烷基，和/或一种或多种其可农用盐施用于浸水的水生杂草和/或含有所述水生杂草的种子或其他繁殖器官的其含水生长环境。2.根据权利要求1的方法，其中X为Cl。3.根据权利要求1或2的方法，其中R为Cl或C1-C4烷基。4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述水生杂草选自黑藻属杂草。5.根据前a利要求中任一项的方法，其中所述水生杂草耐受和/或抵抗除草剂氟草同。6.根据前述权利要求中任一项的方法，在稻类植物存在下进行。7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将除草有效量的式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐与至少一种其他除草剂组合使用。8.根据权利要求7的方法，其中所述至少一种其他除草剂(a)选自如下al)-al5)类al)类脂生物合成抑制剂；a2)乙酰乳酸酯合成酶抑制剂(ALS抑制剂)；a3)光合成抑制剂；a4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；a5)白化除草剂；a6)烯醇丙酮酰基莽草酸3-磷酸酯合成酶抑制剂(EPSP抑制剂)；a7)谷氨酰胺合成酶抑制剂；a8)7,8-二氩蝶酸酯合成酶抑制剂(DHP抑制剂)；a9)有丝分裂抑制剂；a10)长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂)；all)纤维素生物合成抑制剂；a12)去偶除草剂；a13)植物生长素除草剂；a14)植物生长素输送抑制剂；a15)选自新燕灵、氟燕灵、强氟燕灵、溴丁酰草胺、氯曱丹、环庚草醚、苯丙隆、乙苯酰草、膦铵素、威百亩、稗草畏、氯噁嗪草、棉隆、苯氧丙胺津、溴曱烷和草藻灭的其他除草剂；全部包括其可农用盐和可农用衍生物，M是这些除草剂具有羧基。9.一种用于防治浸水的水生杂草的除草组合物，包含除草有效量的至少一种式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐<formula>seeoriginaldocumentpage3</formula>(I)其中X为卤素且R为卤素或C1-C6烷基。10.根据权利要求9的组合物在防治浸水的水生杂草中的用途。全文摘要本发明涉及一种防治水生杂草的方法，包括施用除草有效量的至少一种式(I)化合物和/或一种或多种其可农用盐以作用于浸水的水生杂草和/或含有所述水生杂草的种子或其他繁殖器官的其含水生长环境，其中X为卤素且R为卤素或C₁-C₆烷基。文档编号A01N43/42GK101346065SQ200680049008公开日2009年1月14日申请日期2006年12月20日优先权日2005年12月23日发明者A·J-B·伯恩斯,D·D·贝兰,D·W·米勒,J·G·福尔默,J·H·比尔克,J·扎维尔鲁查,O·W·格伦,R·R·埃万斯,T·P·奈特,T·霍顿申请人:巴斯夫欧洲公司