专利名称：一种苯醚甲环唑水分散粒剂及其制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明是涉及一种农药水分散粒剂及其制备工艺，具体说，是涉及一种苯 醚甲环唑水分散粒剂及其制备工艺。
背景技术：
传统农药剂型主要是乳油及粉剂。乳油主要是原药加合适的乳化剂溶解在 甲苯或者二甲苯等有机溶剂中形成，在使用过程大量的有机溶剂喷洒在土地 上，给生态环境造成了很大的影响。由于生产过程使用大量的易燃易爆有机溶 剂，乳油在生产贮藏和运输过程中存在许多安全隐患，给人民的生命财产安全 带来危害。粉剂由于颗粒小，易漂移，在使用过程中，给使用者及周围的环境 带来不利影响。水分散粒剂是一种新型剂型，是用来自自然界或合成的填料加 适宜的助剂，经特殊工艺造粒而成，此剂型克服了乳油大量使用有机溶剂给环
境带来的危害，易于包装，计量、运输、贮藏；因水分散粒剂水溶性，也克服 了粉剂的一些缺点。水分散粒剂易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放 和定向，所以水分散粒剂是替代传统乳油和粉剂的一种最佳选择。
苯醚甲环唑属三唑类杀菌剂，内吸性极强，主要抑制细胞麦角甾醇的生物 合成，从而破坏细胞膜结构与功能，主要用于果树蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、 瓜类等作物，对蔬菜和瓜果等多真菌l生病毒具有很好的保护和治疗作用，不 污染环境和农产品。具有用量少，持效期长，使用安全等特点，巿场前景良好。
中国专利文献CN101107932中公开了一种"一种含有苯醚甲环唑和铜素杀菌 剂的杀菌组合物"，上述水分散粒剂克服了乳油的环境危害和粉剂的缺点，易 于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向。但存在稳定性差、成本高、 崩解缓慢及分散性不好等不足之处。
发明内容
本发明的目的是提供一种崩解迅速、分散性好、悬浮率高，且对环境无污 染、使用安全及制备简单的苯醚甲环唑水分散粒剂及其制备工艺，以克服上述
现有技术存在的不足。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下
本发明所述的苯醚甲环唑水分散粒剂，由以下组分及组成比例组成
95%苯醚甲环哇 10 ~ 55%
分散剂 4 ~ 8%
萘磺酸盐 5~10°/。
a-烯烃磺酸盐 4~10°/。
硫酸铵 15~25%
高岭土 15~50%
白炭黑 2 — 10%
以上组成比例为质量百分比，其中分散剂为松香接技聚合物分散剂或丙烯
酸类聚合物分散剂。
所述松香接技聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和松香衍生物通过自
由基聚合而成，松香接枝聚合物的数均相对分子量为12000- 14000。
所述松香接枝聚合物分散剂的单体配比如下
丙烯酸 30~60%
苯乙烯磺酸钠 20~50%
松香衍生物 5~30%
以上配比为质量百分比，三者之和为100%;其中松香衍生物是马来海松
酸酰氯与甲基丙烯酸羟乙酯的合成物。
所述丙烯酸类聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和甲基丙烯酸羟乙酯
进行自由基共聚而成，三元共聚物的数均相对分子量为2000-40000。 所述丙烯酸类聚合物分散剂的单体配比如下 丙烯酸 30~50% 苯乙烯磺酸钠 20~40% 甲基丙烯酸羟乙酯 10~40% 以上配比为质量百分比，三者之和为100%。 所述萘磺酸盐为萘磺酸钠。
本发明所述的苯醚甲环唑水分散粒剂的制备工艺如下
a) 按配比称量各组分原料，搅拌使混合均匀；
b) 将上述混合物料进行干法粉碎；
C)收集经干法粉碎后的物料，通过挤压造粒，然后干燥、筛分即可。 与现有技术相比，本发明的有益效果如下
本发明克服了乳油中有机溶剂给环境带来的危害，也克服了粉剂的一些缺
点，易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向；因所用分散剂为共
聚物分散剂，基团间的协同作用，使其分散性要优于一般的小分子分散剂和均 聚物分散剂，且物理化学稳定性好，因此由其配制的苯醚甲环唑水分散粒剂的
分散性好，崩解迅速，在水中的悬浮率可高达95.6%。另外，本发明制备工艺 具有操作简单、绿色环保和成本低廉的优点，适合工业规模化生产。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细、完整地说明 实施例1
1) 松香接枝聚合物分散剂的制备
在三口烧瓶中加入16.7质量份的马来海松酸酰氯、5.4质量份的甲基丙烯 酸羟乙酯(HEMA) 、 3.2质量份的吡啶、70质量份的甲苯及少量对苯二酚， 通N2进行保护，加热至100。C，保温反应48h;反应结束，水洗3次，然后减 压蒸去甲苯，得到松香衍生物(MPAHEMA)。
将55份去离子水、1份链转移剂亚硫酸氢钠、15份松香衍生物 (MPAHEMA)加入到四口烧瓶中，边搅拌边加热；当四口烧瓶中的温度升到 7(TC时，加入21.6份丙烯酸、20份苯乙烯磺酸钠和2.1份引发剂过硫酸铵，保 温反应3小时；自然冷却到室温，用氢氧化钠水溶液调pH值至7 8;将制备 的液体放入真空烘箱中于7(TC干燥，即得目标分散剂。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将ll份95。/。苯醚甲环唑、4份松香接枝聚合物分散剂、5份萘磺酸钠、10 份a-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、45份高岭土和IO份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂;将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏
合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到
水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为70.3%,崩解时间为8分钟。 实施例2
1)松香接枝聚合物分散剂的制备
同实施例1中所述。
2)苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将11份95%苯醚甲环唑、6份松香接枝聚合物分散剂、7份萘磺酸钠、7 份a-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、43份高岭土和6份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为88.9%,崩解时间为2分钟。 实施例3
1) 松香接枝聚合物分散剂的制备 同实施例l中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将11份95%苯醚甲环唑、8份松香接技聚合物分散剂、IO份萘磺酸钠、4 份(x-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、40份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为95.3%,崩解时间为1.8分钟。 实施例4
1) 松香接枝聚合物分散剂的制备 同实施例1中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将22份95%苯醚甲环唑、4份松香接枝聚合物分散剂、8份萘磺酸钠、7 份a-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、30份高岭土和4份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏
合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到
水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为79.2%，崩解时间为4分钟。 实施例5
1)松香接枝聚合物分散剂的制备 同实施例1中所述。2)苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将22份95%苯醚甲环唑、8份松香接枝聚合物分散剂、5份萘磺酸钠、4 份a-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、31份高岭土和IO份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏
合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为80.7%,崩解时间为2.5分钟。 实施例6
1) 松香接技聚合物分散剂的制备 同实施例1中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将22份95%苯醚甲环唑、6份松香接技聚合物分散剂、IO份萘磺酸钠、 10份a-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、35份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀； 干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中 捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得 到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为85.0%,崩解时间为2分钟。 实施例7
1) 松香接枝聚合物分散剂的制备 同实施例1中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将32份95°/。苯醚甲环唑、8份松香接技聚合物分散剂、IO份萘磺酸钠、 10份a-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、15份高岭土和IO份白炭黑搅拌混合均匀； 干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中
捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得
到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为85.6%,崩解时间为3.5分钟。 实施例8
1) 松香接技聚合物分散剂的制备 同实施例1中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将44份95%苯醚甲环唑、6份松香接枝聚合物分散剂、7份萘磺酸钠、7 份a-烯经磺酸盐、15份硫酸铵、15份高岭土和6份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为82.9%,崩解时间为4分钟。 实施例9
1) 松香接枝聚合物分散剂的制备 同实施例1中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将55份95%苯醚甲环唑、4份松香接枝聚合物分散剂、5份萘磺酸钠、4 份a-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、15份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到
水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为63.4%,崩解时间为3分钟。 实施例10
1) 丙烯酸类聚合物分散剂的制备
将1000份去离子水、4份链转移剂亚硫酸氢钠、100份苯乙烯磺酸钠加入 到四口烧瓶中，边搅拌边加热；当四口烧瓶中的温度升到7(TC时，加入105 份丙烯酸、95份甲基丙烯酸羟乙酯和13份引发剂过硫酸铵，保温反应2.5小 时；自然冷却到室温，用氢氧化钠水溶液调pH值至7 8;将制备的液体放入 真空烘箱中于7(TC干燥，即得目标分散剂。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将20份95°/。苯醚甲环唑、4份丙烯酸类聚合物分散剂、5份萘磺酸钠、4 份a-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、50份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏
合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为75.3%,崩解时间为8分钟。 实施例11
1) 丙烯酸类聚合物分散剂的制备 同实施例10中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将20份95°/。苯醚甲环唑、6份丙烯酸类聚合物分散剂、8份萘磺酸钠、7 份a-烯烃磺酸盐、25份硫酸铵、28份高岭土和6份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为88.2%,崩解时间为5分钟。 实施例12
1) 丙烯酸类聚合物分散剂的制备 同实施例IO中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将20份95%苯醚甲环哇、8份丙烯酸类聚合物分散剂、IO份萘磺酸钠、 lO份a-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、22份高岭土和IO份白炭黑搅拌混合均匀； 干法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中 捏合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得 到水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为85.2%,崩解时间为1.8分钟。 实施例13
1) 丙烯酸类聚合物分散剂的制备 同实施例IO中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将10份95%苯醚甲环唑、6份丙烯酸类聚合物分散剂、8份萘磺酸钠、7 份a-烯烃磺酸盐、20份硫酸铵、43份高岭土和6份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为88.2%,崩解时间为1.8分钟。 实施例14
1)丙烯酸类聚合物分散剂的制备
同实施例10中所述。
2)苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将35份95%苯醚甲环唑、6份丙烯酸类聚合物分散剂、8份萘磺酸钠、7 份(x-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、25份高岭土和4份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10亳升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为95.6%，崩解时间为2.5分钟。 实施例15
1) 丙烯酸类聚合物分散剂的制备 同实施例10中所述。
2) 苯醚甲环唑水分散粒剂的制备
将55份95%苯醚甲环哇、4份丙烯酸类聚合物分散剂、5份萘磺酸钠、4 份(x-烯烃磺酸盐、15份硫酸铵、15份高岭土和2份白炭黑搅拌混合均匀；干 法粉碎，制造成可湿性粉剂；将可湿性粉剂与10毫升水同时加入捏合机中捏 合，制成可塑性的物料；将此物料送入挤压造粒机进行造粒；干燥、筛分得到 水分散粒剂。
该水分散粒剂在水中的悬浮率为68.1%,崩解时间为7分钟。
权利要求
1. 一种苯醚甲环唑水分散粒剂，其特征在于，由以下组分及组成比例组成:95％苯醚甲环唑 10～55％分散剂 4～8％萘磺酸盐 5～10％α-烯烃磺酸盐 4～10％硫酸铵 15～25％高岭土 15～50％白炭黑 2～10％以上组成比例为质量百分比，其中分散剂为松香接枝聚合物分散剂或丙烯酸类聚合物分散剂。
2. 根据权利要求1所述的苯醚甲环唑水分散粒剂，其特征在于，所述松香 接枝聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和松香衍生物通过自由基聚合而 成，松吝接枝聚合物的数均相对分子量为12000- 14000。
3. 根据权利要求2所述的苯醚甲环唑水分散粒剂，其特征在于，所述松香 接枝聚合物分散剂的单体配比如下丙烯酸 30~60% 苯乙烯磺酸钠 20~50% 松香衍生物 5-30% 以上配比为质量百分比，三者之和为100%;其中松香衍生物是马来海松 酸酰氯与甲基丙烯酸羟乙酯的合成物。
4. 根据权利要求1所述的苯醚甲环唑水分散粒剂，其特征在于，所迷丙烯 酸类聚合物分散剂由丙烯酸、苯乙烯磺酸钠和甲基丙烯酸羟乙酯进行自由基共 聚而成，三元共聚物的数均相对分子量为2000-40000。
5. 根据权利要求4所述的苯醚甲环唑水分散粒剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物分散剂的单体配比如下丙烯酸 30~50% 苯乙烯磺酸钠 20~40% 甲基丙烯酸羟乙酯 10~40% 以上配比为质量百分比，三者之和为100%。
6. 根据权利要求1所述的苯醚甲环唑水分散粒剂，其特征在于，所述萘磺 酸盐为萘磺酸钠。
7. —种权利要求1所述的苯醚甲环唑水分散粒剂的制备工艺，其特征在于，具体步骤如下a) 按配比称量各组分原料，搅拌使混合均匀；b) 将上述混合物料进行干法粉碎；c) 收集经干法粉碎后的物料，通过挤压造粒，然后干燥、筛分即可。
全文摘要
本发明公开了一种苯醚甲环唑水分散粒剂及其制备工艺。所述苯醚甲环唑水分散粒剂由95％苯醚甲环唑、松香接枝聚合物分散剂或丙烯酸类聚合物分散剂、萘磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、硫酸铵、高岭土及白炭黑按配比混合、干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备而成。本发明克服了乳油中有机溶剂给环境带来的危害，也克服了粉剂的一些缺点，易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向；因所用分散剂为共聚物分散剂，基团间的协同作用，使其分散性要优于一般的小分子分散剂和均聚物分散剂，因此由其配制的苯醚甲环唑水分散粒剂的分散性好，崩解迅速，在水中的悬浮率可高达95.6％。另外，本发明制备工艺具有操作简单、绿色环保和成本低廉的优点，适合工业规模化生产。
文档编号A01N25/12GK101379971SQ200810201808
公开日2009年3月11日 申请日期2008年10月27日 优先权日2008年10月27日
发明者任天瑞, 王利东, 龙 陈 申请人:上海师范大学