杀菌物质结合物的制作方法

专利名称：杀菌物质结合物的制作方法
专利说明杀菌物质结合物 本发明涉及包含已知杀菌活性化合物N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、酰基丙氨酸和嗜球果伞素(strobilurine)的新的活性化合物结合物，其极其适用于防治有害植物致病真菌。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性地处理植物或有用植物上致病真菌的方法，特别是涉及种子的处理-例如谷物种子，以及尤其是涉及被处理的种子本身。
已知N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、酰基丙氨酸和嗜球果伞素(3)每个都具有杀菌性质[参见ThePesticide Manual，13th Edition(2003)，pages 468f.，304f.，and 923-925]。这些化合物活性良好；然而，在一些情况下不能令人满意。
因为对现代杀菌剂生态学和经济学的要求不断提高，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物的形成和有利于生产，此外还有例如抗性等问题，所以持续需求开发至少在某些领域中有助于克服上述缺陷的新型杀菌剂。
本发明提供了至少在某些方面实现所述目标的活性化合物结合物或组合物。
出人意料地，现已发现本发明的活性化合物结合物或组合物不仅表现出单个组分活性的加和效应，还表现出协同效应。因此，首先可降低单个物质的常规施用率。其次，本发明的活性化合物结合物即使在单个化合物以就其本身而言不再表现出(有效)活性的量使用的情况下，仍提供对植物致病体的较高程度的活性。这在理论上首先拓宽了活性谱，其次使处理过程更安全。
除了杀菌协同活性，本发明的活性化合物结合物还具有出人意料的性质，其在更广的意义上也可被称为协同效应，例如拓宽例如对植物病害的抗性病原体的活性谱；降低活性化合物的施用率；通过本发明的活性化合物结合物甚至以单个化合物不表现或基本不表现活性的施用率有效防治有害物；制剂期间或使用期间例如研磨、过筛、乳化、溶解或施用期间的有利性质；改进储存稳定性和光稳定性；形成有利的残余物；改进毒物学或生态毒理学性质；改进植株性质，例如改善生长、提高采收产量、改善根系发育、叶面更大、叶片更绿、发芽更强、所需种子更少、植物毒性更低、调动植物防御体系、与植物兼容性良好。因此，使用本发明的活性化合物结合物或组合物非常有助于保持幼小植物茎健康，其提高例如处理过的种子的越冬性，也保证了质量和产量。此外，本发明的活性化合物结合物可有助于加强内吸作用(systemic action)。即使所述结合物的单个化合物不具有有效的内吸特性，本发明的活性化合物结合物仍可具有该性质。以相似的方式，本发明的活性化合物结合物可使杀菌作用持续性更高。
现已发现包含下列物质的活性化合物结合物具有极其良好的杀菌性质 (1)N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或其盐，和 (2)至少一种通式(I)的酰基丙氨酸或其盐
其中 ＊表示R-或S-构型中、优选S-构型中的碳原子， R1代表苯甲基、呋喃基或甲氧基甲基； 以及 (3)至少一种通式(II)的嗜球果伞素或其盐
其中 A1代表下列基团之一
A2代表NH或O， A3代表N或CH， L代表下列基团之一
其中标记(＊)的键与苯基环相连， R2代表苯基、苯氧基或吡啶基，其中每个任选地被选自氯、氰基、甲基和三氟甲基的相同或不同的取代基单取代或二取代；或代表1-(4-氯苯基)吡唑-3-基或代表1，2-丙二酮二(O-甲基肟)-1-基， R3代表氢或氟。
如果本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以某些重量比例存在，所述协同效果尤为突出。然而，活性化合物结合物中的活性化合物的重量比例可在相当宽的范围内变化。
通常，每重量份嗜球果伞素(3)存在 0.005-500、优选0.01-100、特别优选0.05-50、极特别优选0.1-10重量份的酰基丙氨酸(2)和 0.005-500、优选0.01-100、特别优选0.05-50、极特别优选0.1-10重量份的N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
所述活性化合物嗜球果伞素(3)、酰基丙氨酸(2)和N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺可任选地以其盐的形式存在。
式(I)的酰基丙氨酸(2)优选地选自 (2-1)下式的苯霜灵(获知于DE-A 29 03 612)
(2-2)下式的呋霜灵(获知于DE-A 25 13 732)
(2-3)下式的甲霜灵(获知于DE-A 25 15 091)
(2-4)下式的甲霜灵-M(获知于WO 96/01559)
特别优选甲霜灵和甲霜灵-M。
式(II)的嗜球果伞素(3)优选地选自 (3-1)下式的嘧菌酯(azoxystrobin)(获知于EP-A 0 382 375)
(3-2)下式的氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(获知于DE-A 196 02 095)
(3-3)下式的化合物(获知于DE-A 196 46 407、EP-B 0 712 396)
(3-4)下式的肟菌酯(trifloxystrobin)(获知于EP-A 0 460 575)
(3-5)下式的化合物(获知于EP-A 0 569 384)
(3-6)下式的化合物(获知于EP-A 0 596 254)
(3-7)下式的肟醚菌胺(orysastrobin)(获知于DE-A 195 39 324)
(3-8)下式的化合物(获知于WO 98/23155)
(3-9)下式的醚菌酯(kresoxim-methyl)(获知于EP-A 0 253 213)
(3-10)下式的醚菌胺(dimoxystrobin)(获知于EP-A 0 398 692)
(3-11)下式的啶氧菌酯(picoxystrobin)(获知于EP-A 0 278 595)
(3-12)下式的唑菌胺酯(pyraclostrobin)(获知于DE-A 44 23 612)
(3-13)下式的苯氧菌胺(metominostrobin)(获知于EP-A0 398 692)
特别优选肟菌酯或其盐。
特别优选地，N-[2-(1，3-二甲基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与下列混合组分(2)和(3)结合 (2-1)苯霜灵和至少一种选自下列化合物的嗜球果伞素(3)(3-1)嘧菌酯、(3-2)氟嘧菌酯、(3-3)、(3-4)肟菌酯、(3-5)、(3-6)、(3-7)肟醚菌胺、(3-8)、(3-9)醚菌酯、(3-10)醚菌胺、(3-11)啶氧菌酯、(3-12)唑菌胺酯、(3-13)苯氧菌胺以及它们的盐或混合物。
(2-2)呋霜灵和至少一种选自下列化合物的嗜球果伞素(3)(3-1)嘧菌酯、(3-2)氟嘧菌酯、(3-3)、(3-4)肟菌酯、(3-5)、(3-6)、(3-7)肟醚菌胺、(3-8)、(3-9)醚菌酯、(3-10)醚菌胺、(3-11)啶氧菌酯、(3-12)唑菌胺酯、(3-13)苯氧菌胺以及它们的盐或混合物。
(2-3)甲霜灵和至少一种选自下列化合物的嗜球果伞素(3)(3-1)嘧菌酯、(3-2)氟嘧菌酯、(3-3)、(3-4)肟菌酯、(3-5)、(3-6)、(3-7)肟醚菌胺、(3-8)、(3-9)醚菌酯、(3-10)醚菌胺、(3-11)啶氧菌酯、(3-12)唑菌胺酯、(3-13)苯氧菌胺以及它们的盐或混合物。
(2-4)甲霜灵-M和至少一种选自下列化合物的嗜球果伞素(3)(3-1)嘧菌酯、(3-2)氟嘧菌酯、(3-3)、(3-4)肟菌酯、(3-5)、(3-6)、(3-7)肟醚菌胺、(3-8)、(3-9)醚菌酯、(3-10)醚菌胺、(3-11)啶氧菌酯、(3-12)唑菌胺酯、(3-13)苯氧菌胺以及它们的盐或混合物。
根据本发明，术语“活性化合物结合物”是指上述三种活性化合物的各种可能的结合物，例如，即用混合物、罐混合物(其应被理解为在应用前由单个活性化合物制剂通过混合或稀释制备的喷雾混合物)或其结合物(例如将两种上述活性化合物的二元即用混合物与第三种单个物质的制剂转化为罐混合物)。根据本发明，所述单个活性化合物也可被相继使用，即在几小时或几天的适度间隔内逐个使用，并且在处理种子时，例如也可通过施用包含不同活性化合物的多个层。优选地，使用单个活性化合物的顺序并不重要。
本发明还涉及包含本发明的活性化合物结合物的组合物。优选地，所述组合物是包含适于农用的载体或填充剂的杀菌组合物。
根据本发明，载体应被理解为是指为获得更好的适用性，特别是为用于植物或植物部位或种子而与活性化合物混合或结合的天然或合成的、有机或无机物质。所述载体-其可为固体或液体-通常是惰性的，且应适用于农业。
适用的固体载体有例如铵盐和天然粉碎矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝及天然或合成硅酸盐；树脂；蜡；固体肥料；水；醇，尤其是丁醇；有机溶剂；矿物油和植物油，还有它们的衍生物。也可使用这些载体的混合物。适用于颗粒剂的固体载体有例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；以及合成的无机及有机粉颗粒，以及有机材料颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适用的乳化剂和/或发泡剂有例如非离子及阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，及蛋白质水解产物。适合的分散剂有例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
适合的液化气体填充剂或载体是在室温和大气压下呈气态的液体，例如气溶胶喷射剂，如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
可在制剂中使用增粘剂，例如粉末、颗粒和胶乳形式的羧甲基纤维素以及天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯)或者天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。其他合适的添加剂有矿物油和植物油。
如果使用的填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适用的液体溶剂主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香烃化合物或氯化脂肪烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；以及水。
本发明的组合物还可包含其他组分，例如表面活性剂。适用的表面活性剂有具有离子或非离子性质的乳化剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(优选烷基苯酚或芳基苯酚)、磷酸酯(sulphosuccinic ester)盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇类或苯酚类磷酯、多元醇脂肪酯，及含有硫酸盐、磺酸盐及磷酸盐的化合物的衍生物。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水且当在水中应用时，必须存在一种表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明的组合物的5至40重量％。
可使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝，和有机染料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料，以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
如果合适，也可以包括其它添加组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂(sequestring agents)、络合物形成剂(complex former)。通常，所述活性化合物可以与任何常规用于制剂的固体或液体添加剂组合。
通常，本发明的组合物可以含有0.05至99重量％、优选5至60重量％、特别优选10至50重量％、极特别优选20重量％的本发明的活性化合物结合物。
本发明的活性化合物结合物或组合物本身即可使用，或者根据其各自的物理和/或化学性质，可以其制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如气雾剂、微囊悬浮剂、冷雾剂、热雾剂、微囊粒剂、细粒剂、种子处理悬浮剂、即用液剂、粉剂、乳油、水乳剂、油乳剂、大粒剂、微粒剂、油分散粉剂、油悬浮剂、油剂、泡沫剂、糊剂、种衣剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、干混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和粒剂、可溶性粒剂或片剂、种子处理可溶粉剂、可湿性粉剂、浸渍有活性化合物的天然及合成物质、聚合物质中与种子包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾及热雾制剂。
所述制剂是通过以下已知方式制备的例如通过混合活性化合物或活性化合物结合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、合适的催干剂和UV稳定剂，以及如果合适，染料和颜料及其它加工助剂。
用本发明活性化合物结合物或组合物对植物及植物部位的处理是以常规处理方法直接进行或者通过作用于其环境、生境或贮存空间而进行，所述常规处理方法例如通过浸湿、喷洒、雾化、灌溉、蒸发、喷粉、弥雾、撒施、发泡、涂覆、铺展(spreading-on)、喷水(喷淋)、滴灌；在繁殖材料的情况下，尤其在种子的情况下，还可通过结壳、包衣一层或多层等方法而以粉剂用于干种子处理、以液剂用于种子处理、以可溶性粉剂用于浆体处理。
本发明的组合物不仅包括可用合适的装置施用于植物或种子的即用组合物，而且包括在施用之前必须用水稀释的市售浓缩物。
本发明活性化合物结合物可以市售制剂的形式以及由所述制剂与其它活性合物混合所制备的使用形式存在，所述其它活性化合物例如杀虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂。
本发明的活性化合物结合物或组合物具有强的杀微生物活性并且可在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物例如真菌和细菌。
杀真菌剂可在作物保护中用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytri-diomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobateriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀菌组合物可用于治疗或预防性地防治植物致病真菌。因此，本发明也涉及使用本发明的活性化合物结合物或组合物防治植物致病真菌的治疗和预防性方法，将其施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
所有植物及植物部位均可根据本发明进行处理。在本说明书中，植物的含义应理解为所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并且包括受植物种苗权(varietal propertyrights)保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下的部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。
下列植物可被提及作为可通过本发明处理的植物棉花、亚麻、葡萄藤、果实、蔬菜，例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如，仁果例如苹果和梨，核果例如杏、樱桃、杏仁和桃，及无核水果例如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceaesp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树和绿化树(plantations))、茜草科属种(Rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceaesp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物例如禾本科属种(Graminae sp.)(例如玉米、菌苔或谷类例如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、粟和黑小麦)、菊科属种(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、菜心(pak choi)、大头菜、红萝卜(garden radish)，以及油菜、加拿大油菜(canola)、芥菜、山葵和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、豌豆、扁豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜、食用甜菜、糖莴苣、甜菜根)；作物植物以及园艺作物和森林作物；以及在各种情况下，所述作物的转基因品种。
本发明的防治植物致病真菌的方法也能用于处理转基因生物，例如植物或种子。转基因植物是指基因组中稳定地整合有编码某种蛋白的某种异源基因的植物。本文中，“异源基因”应理解为给予转化基因植物新的农学特性的基因，或改进经改造的植物的农学特性的基因。
如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理了野生植物种和植物栽培种，或通过常规生物育种方法(如杂交或原生质融合)获得的那些，以及它们的部位。在另一个优选实施方案中，处理了通过基因工程方法-如果合适与常规方法结合-获得的转基因植物和植物栽培种(转基因生物)，以及它们的部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”已在上文解释。特别优选地，根据本发明处理各种可商购的或使用的植物栽培种的植物。
依据植物种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。例如，可取得如下超过实际预期的效果例如降低根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或可加工性。
待根据本发明处理的优选转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得)包括通过基因修饰接受了可给所述植物引入特别有利的、有用的特征的遗传物质的所有植物。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或可加工性。所述特征的其他特别强调的实例有改善植物对动物和微生物有害物的防御，如对抗昆虫、螨、植物致病真菌、细菌和/或病毒，还提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例有重要作物植物，如谷物(小麦、稻)、蔬菜(番茄)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜，还有果实植物(苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别强调的是稻、玉米、大豆、马铃薯、棉花、番茄、加拿大油菜和油菜。
N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、肟菌酯和甲霜灵的混合物特别优选用于下列作物谷物、玉米、大豆、油菜、加拿大油菜、蔬菜(特别是番茄)、马铃薯、棉花、向日葵、豆科植物(豌豆、菜豆、扁豆等)。
所强调的“特征”特别是通过在植物中形成毒素提高植物对昆虫的防御，所述毒素特别是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质在植物中形成的那些(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF以及它们的结合)(后文称作“Bt植物”)。还特别强调的特征有提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮、磺酰脲、草甘膦或草丁膦(例如“PAT”基因)。引入所述的所需特征的基因也可在转基因植物中以彼此结合的形式存在。可提及的“Bt植物”的实例有以下列商品名出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)和

(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例有以下列商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种Roundup

(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty

(耐草丁膦，例如油菜)、

(耐咪唑啉酮)和

(耐磺酰脲，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(为以常规方法培养的除草剂耐受性植物)包括以商品名

(例如玉米)出售的品种。当然，这些描述也适用于具有这些基因特征或尚待开发的基因特征的植物栽培种，这些植物培养种将在未来开发出和/或销售。
此外，本发明的活性化合物结合物可在材料保护领域用于保护工业材料免于有害真菌侵害。工业材料有，例如，纸张、地毯、建筑物、冷却和加热系统、墙面涂料、隔离和空气调节器。本发明的活性化合物结合物可防止不利影响，如腐败、衰退、褪色、脱色或形成霉菌。
本发明用于防治有害真菌的方法也可用于保护储存货物。在本文中，储存货物应理解为需要长期保护的植物或动物来源的天然物质或天然来源的物质的加工制品。植物来源的储存货物(例如，植物或植物部位如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚刚采收完即加以保护或者在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、加压或烘烤加工之后加以保护。储存货物也包括木材，有未加工的，如建筑木材、电线杆和栅栏；或成品形式的，如家具。动物来源的储存货物有，例如，兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性化合物结合物可防止不利影响，如腐败、衰退、褪色、脱色或霉菌的形成。
通过举例而非限制的方式提及可根据本发明处理的一些真菌或细菌病害的病原体 由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如 布氏白粉菌属(Blumeria)，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)； 叉丝单囊壳属(Podosphaera)，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)； 单囊壳属(Sphaerotheca)，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)； 钩丝壳属(Uncinula)，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)； 由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如， 胶锈菌属(Gymnosporangium)，例如胶孢锈菌沙芬(Gymnosporangium sabinae)； 驼孢锈属(Hemileia)，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)； 层锈菌属(Phakopsora)，例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)； 柄锈菌属(Puccinia)，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita或Puccinia triticina)； 单胞锈菌属(Uromyces)，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)； 由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如， 盘霜霉属(Bremia)，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)； 霜霉属(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)； 疫霉属(Phytophthora)，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)； 轴霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)； 假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)； 腐霉属(Pythium)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)； 由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害， 链格孢属(Alternaria)，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)； 尾孢属(Cercospora)，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)； 枝孢属(Cladiosporium)，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)； 旋孢腔菌属(Cochliobolus)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，SynHelminthosporium)； 炭疽菌属(Colletotrichum)，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)； Cycloconium属，例如油橄榄孔雀斑菌(Cycloconium oleaginum)； 间座壳属(Diaporthe)，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)； 痂囊腔菌属(Elsinoe)，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)； 盘长孢属(Gloeosporium)，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)； 小丛壳属(Glomerella)，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)； 球座菌属(Guignardia)，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)； 小球腔菌属(Leptosphaeria)，例如稻瘟病菌(Leptosphaeriamaculans)； 大毁壳属(Magnaporthe)，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)； 球腔菌属(Mycosphaerella)，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)； 球腔菌属(Phaeosphaeria)，例如小麦叶枯病菌(Phaeosphaerianodorum)； 核腔菌属(Pyrenophora)，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)； 柱隔孢属(Ramularia)，例如Ramularia collo-cygni； 喙孢属(Rhynchosporium)，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)； 针孢属(Septoria)，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)； 核瑚菌属(Typhula)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)； 黑星菌属(Venturia)，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)； 由例如以下病原体引起的根和茎病害， 伏革菌属(Corticium)，例如禾谷伏革菌(Corticium graminearum)； 镰孢属(Fusarium)，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)； 囊壳菌(Gaeumannomyces)，例如小麦全蚀病菌(Gaeumannomycesgraminis)； 丝核菌属(Rhizoctonia)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)； Tapesia，例如Tapesia acuformis； 根串珠霉属(Thielaviopsis)，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)； 由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)， 链格孢属(Alternaria)，例如链格孢属种(Alternaria spp.)； 曲霉属(Aspergillus)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)； 枝孢霉属(Cladosporium)，例如枝孢样枝孢霉(Cladosporiumcladosporioides)； 麦角菌属(Claviceps)，例如麦角菌(Claviceps purpurea)； 镰孢属(Fusarium)，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)； 赤霉属(Gibberella)，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)； Monographella属，例如雪腐明梭孢属(Monographella nivalis)； 由黑粉真菌引起的病害，所述黑粉真菌例如， 轴黑粉菌属(Sphacelotheca)，例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana)； 腥黑粉菌属(Tilletia)，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)； 条黑粉菌属(Urocystis)，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)； 黑粉菌属(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)； 由例如以下病原体引起的果实腐烂， 曲霉属，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)； 葡萄孢属(Botrytis)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)； 青霉属(Penicillium)，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和P.purpurogenum； 核盘菌属(Sclerotinia)，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)； 轮枝孢属(Verticilium)，例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum)； 由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害， 链格孢属，例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola)； 丝囊霉属(Aphanomyce)，例如菜豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)； 壳二孢属(Ascochyta)，例如Ascochyta lentis； 曲霉属(Aspergillus)，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)； 枝孢属(Cladosporium)，例如草本枝孢(Cladosporium herbarum)； 旋孢腔菌属(Cochliobolus)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)； (分生孢子形式Drechslera，Bipolaris synHelminthosporium)； 炭疽菌属(Colletotrichum)，例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)； 镰孢属，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)； 赤霉属(Gibberella)，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)； 壳球孢属(Macrophomina)，例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)； Monographella，例如雪腐明梭孢属(Monographella nivalis)； 青霉属(Penicillium)，例如扩展青霉(Penicillium expansum)； 暗球腔菌属(Phaeosphaeria)，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)； 茎点霉属(Phoma)，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)； 拟茎点霉(Phomopsis)，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)； 疫霉属，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)； 核腔菌属(Pyrenophora)，例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)； 梨孢属(Pyricularia)，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)； 腐霉(Pythium)，例如终极腐霉(Pythium ultimum)； 丝核菌属(Rhizoctonia)，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)； 根霉属(Rhizopus)，例如米根霉(Rhizopus oryzae)； 小菌核属(Sclerotium)，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)； 壳针孢属(Septoria)，例如壳针孢菌(Septoria nodorum)； 核瑚菌属(Typhula)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)； 轮枝孢菌属(Verticillium)，例如大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)； 由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病， 丛赤壳属(Nectria)，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)； 由例如以下病原体引起的萎蔫， 链核盘菌属(Monilinia)，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)； 由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形， 外囊菌属(Taphrina)，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)； 由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害， Esca属种，例如Phaemoniella clamydospora、Phaeoacremoniumaleophilum和Fomitiporia mediterranea； 由例如以下病原体引起的花和种子的病害， 葡萄孢属属种，例如灰葡萄孢； 由例如以下病原体引起的植物块茎病害， 丝核菌属属种，例如立枯丝核菌； 长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)； 由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如 黄单胞菌属(Xanthomonas)属种，例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)； 假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans)； 欧文氏菌属(Erwinia)属种，例如梨火疫菌(Erwinia amylovora)。
优选可抵抗以下大豆病害 由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如， 轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、疏毛核菌霉属叶斑病(dactuliophora leaf blight)(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、德氏霉叶枯冰(drechslera blight)(Drechslera glycini)、蛙眼叶枯病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、气生丝核菌(rhizoctonia aerial)、叶枯病及立枯病(foliage and Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi Phakopsora meibomiae))、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))和靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola)) 由以下病原体引起的根和茎的真菌病害，例如， 黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(凤眼莲孢霉(Mycoleptodiscusterrestris))、新赤壳菌(neocosmospora)(侵菅新赤壳菌(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(sclerotinia southernblight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
本发明的活性化合物结合物的施用率为 ·当处理叶时0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，特别优选50至300g/ha(当以喷水或滴灌进行施用时，甚至还可降低施用率，特别是当使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时)； ·当处理种子时每100kg种子0.01至200g，优选每100kg种子0.1至150g，特别优选每100kg种子0.5至25g； ·当处理土壤时0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
对于本发明而言，提及这些施用率仅是示例性的，而非限制性的。
因此，本发明的活性化合物结合物或组合物可用于在处理后的某段时期内保护植物抵抗上述有害病原体的侵袭。产生保护的时间通常在用活性化合物处理植物后1至28天、优选1至14天，或在处理种子后的长达200天。
本发明的活性化合物结合物或组合物也可用于制备治疗性和预防性地处理人类或动物以对抗下列真菌疾病的药物，所述真菌疾病如霉菌病、皮肤病、发癣菌(Trichophyton)病和念珠菌病，或由曲霉属如烟曲霉(A.fumigatus)引起的疾病。
此外，通过本发明的处理，可降低采收材料以及由其制备的粮食及饲料中的霉菌毒素含量。在本说明书中，可具体但非排他性地提及以下霉菌毒素脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐马素毒素(fumonisine)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloids)和黄曲霉毒素(aflatoxins)，它们可由例如以下真菌引起镰孢菌属，例如锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)及其它，并且还可由曲霉属、青霉属、黑麦麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属(Stachybotrys)及其它引起。
本发明还包含一种处理种子的方法，其中将各活性化合物同时施用于种子。此外，本发明包含一种处理种子的方法，其中各活性化合物相继施用于种子。此外，本发明包含一种处理种子的方法，其中首先施用一种活性化合物，接着施用两种其他活性化合物的二元混合物。或者，也可首先向种子施用二元混合物，接着施用剩下的一种活性化合物。如果活性化合物和/或一种活性化合物及二元混合物单独施用，则优选以不同的层进行。这些层另外还可被不含活性化合物的层分隔。
本发明还涉及根据前段中描述的方法之一处理过的种子。
本发明的活性化合物结合物或组合物尤其适用于处理种子。大部分由有害微生物引起的作物植物损害是由储存期间或者播种后植物发芽期间或植物发芽后的种子感染引发的。这个阶段特别关键，因为发育中的植物的根和嫩芽特别敏感，即使微小的损害也可能会导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物引起人们极大兴趣。
通过处理植物种子防治植物致病真菌已知甚久且是不断改进的主题。然而，种子处理带来一系列常常并不能总是以满意方式得到解决的问题。因此，期望开发保护种子和发芽植物的方法，所述方法在播种后或植物发芽后省去另外施用作物保护制剂，或其中至少显著降低所述另外施用。还期望优化以此方式使用的活性化合物的量，以为种子和发芽植物提供最大保护使其免于植物致病真菌侵害，但所使用的活性化合物不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法也应考虑转基因植物的固有杀菌性质以使用最少作物保护制剂取得对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还特别地涉及一种通过用本发明的组合物处理种子，保护种子和发芽植物免于植物致病真菌侵害的方法。本发明也涉及使用本发明的组合物处理种子以保护种子和发芽植物免于植物致病真菌侵害的用途。此外，本发明涉及用本发明的组合物处理以保护其免于植物致病真菌侵害的种子。
对破坏萌芽后植物的植物致病真菌的防治主要是通过用作物保护组合物处理土壤和植物地上部位进行。由于考虑到作物保护组合物对环境及人类和动物健康可能产生的影响，所以努力降低所施用活性化合物的量。
本发明的一个优点是由于本发明的组合物的特有的内吸特性，用此组合物处理种子不仅保护种子本身，而且保护萌芽后出土的植物免于植物致病真菌侵害。以此方式可以省去在播种时或播种后不久即对作物直接处理。
也可被看作为优点的是，本发明的组合物还可用于特别是转基因种子，从而由该种子萌芽的植物能够表达针对有害物的蛋白。通过用本发明的活性化合物结合物或组合物处理所述种子，甚至通过表达例如杀虫蛋白，可以防治某些有害物。令人惊讶的是，此时还可观察到协同效应，该协同效应进一步提高了免于有害物侵袭的保护效力。
本发明的组合物适于保护农业中、温室中、林业中或者园艺或葡萄园中所采用的任何植物品种的种子。特别是，这涉及玉米、花生、油菜、加拿大油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、大豆、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、粟、小麦、大麦、黑麦、燕麦、棉花、马铃薯、向日葵、甘蔗、烟草、豆、咖啡、蔬菜(例如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、豆科植物(菜豆、豌豆、扁豆)、草坪和观赏植物的种子。
如前所述，用本发明的活性化合物结合物或组合物对转基因种子的处理特别重要。这指的是含有至少一种允许表达具有杀虫特性的多肽或肽的异源基因的植物的种子。转基因种子中的异源基因可为来源于微生物，例如杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、血管球(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地，所述异源基因来源于杆菌属，并且所述基因产物有抗欧洲玉米螟和/或玉米根叶甲(western corn rootworm)的活性。特别优选地，所述异源基因来源于苏云金杆菌。
在本发明中，本发明的活性化合物结合物或组合物以其本身或合适的剂型施用于种子。优选地，待处理的种子处于稳定状态，以使得所述处理不会导致任何损害。对种子的处理通常在采收和播种之间的任何时间进行。通常，所使用的种子为从植物中分离出来并且已经去除肉穗花序、外壳、茎、荚、绒毛或果肉的种子。
因此，可使用例如已经采收的、净化的并且干燥至水分含量低于15重量％的种子。或者还可使用已经在干燥后被例如用水处理然后再干燥的种子。
通常在种子处理时必须注意，应选择施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量以使得不会损害种子的发芽并且不会破坏所得植物。尤其应注意活性化合物在某些施用率下会表现出植物毒性效应的情形。
本发明的组合物可以直接施用，即不含有其它组分并且不被稀释。通常优选将所述组合物以合适剂型的形式施用于种子。种子处理的合适剂型和方法为本领域技术人员已知并且在例如以下文献中进行了描述US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。
在杀菌剂中，如果所述活性化合物结合物的杀菌活性大于计算的预期活性，则总是存在协同效应，对于一种给定的两种或三种活性化合物的结合物，预期活性根据S.R.Colby(“Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combinations”，Weeds

15，20-22)按如下所示进行计算 如果 X为以mg/ha的施用率施用活性化合物A时的效力， Y为以ng/ha的施用率施用活性化合物B时的效力， E1为分别以m和ng/ha的施用率施用活性化合物A和B时的效力，和 E2为分别以m、n和rg/ha的施用率施用活性化合物A、B和C时的效力， 则 或 在本文中效力以％计。0％表示相当于对照条件的效力，而100％的效力表示没有观察到侵染。
如果实际杀菌活性大于计算的，所述结合物的活性具有超加和性，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的效力大于用上述公式计算的预期效力E1的值。
本发明通过下列实施例进行说明(然而本发明并不局限于所述实施例)。
实施例 玉蜀黍赤霉试验(体外)/微孔板 用马铃薯葡萄糖培养基(PDB)作液体试验介质在微孔板中进行微试。活性化合物使用工业级活性成分，溶解于甲醇中。使用玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)孢子悬浮液进行接种。在黑暗中振荡(10Hz)培养5天后，用分光光度计测定微孔板每个填充孔的透明度。
此处，0％表示相当于在对照条件下生长的效力，而100％的效力表示没有观察到真菌生长。
下表清楚地表明本发明的活性化合物结合物的活性大于所计算的活性，即存在协同效应。
表玉蜀黍赤霉试验(体外)/微试
圆核腔菌试验(大麦)/预防性 溶剂50重量份N，N-二甲基乙酰胺 乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需浓度，或者用水将活性化合物或活性化合物结合物的市售制剂稀释至所需浓度。
为进行保护活性试验，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植物。在喷涂层变干后，用圆核腔菌(Pyrenophora teres)的分生孢子悬浮液喷洒所述植物。将所述植物在20℃和100％相对大气湿度的培养箱中保持48小时。
然后将所述植物放入约20℃和约80％相对大气湿度的温室中。
接种10天后进行评估。此处，0％表示相当于对照条件的效力，而100％的效力表示没有观察到侵染。
表圆核腔菌试验(大麦)/预防性
＊观察＝观察到的活性 ＊＊计算＝用Colby公式计算出的活性
权利要求
1.活性化合物结合物，包含
(1)N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺或其盐，和
(2)至少一种通式(I)的酰基丙氨酸或其盐
其中
＊表示R-或S-构型中、优选S-构型中的碳原子，
R1代表苯甲基、呋喃基或甲氧基甲基；
以及
(3)至少一种通式(II)的嗜球果伞素或其盐
其中
A1代表下列基团之一
A2代表NH或O，
A3代表N或CH，
L代表下列基团之一
其中由标记(＊)表示的键与苯基相连，
R2代表苯基、苯氧基或吡啶基，其中每个任选地被选自氯、氰基、甲基和三氟甲基的相同或不同的取代基单取代或二取代；或代表1-(4-氯苯基)吡唑-3-基或代表1，2-丙二酮二(O-甲基肟)-1-基，
R3代表氢或氟。
2.权利要求1的活性化合物结合物，其中每重量份嗜球果伞素(3)使用0.005-500重量份酰基丙氨酸(2)和0.005-500重量份N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
3.权利要求1或2的活性化合物结合物，其中所述酰基丙氨酸(2)选自(2-1)苯霜灵、(2-2)呋霜灵、(2-3)甲霜灵、(2-4)甲霜灵-M。
4.权利要求1至3中任一项的活性化合物结合物，其中所述嗜球果伞素(3)选自(3-1)嘧菌酯、(3-2)氟嘧菌酯、(3-3)、(3-4)肟菌酯、(3-5)、(3-6)、(3-7)肟醚菌胺、(3-8)、(3-9)醚菌酯、(3-10)醚菌胺、(3-11)啶氧菌酯、(3-12)唑菌胺酯、(3-13)苯氧菌胺以及它们的盐和/或混合物。
5.权利要求1至4中任一项的活性化合物结合物，其中所述酰基丙氨酸(2)选自甲霜灵和甲霜灵-M且所述嗜球果伞素(3)是肟菌酯。
6.权利要求1至5中任一项的活性化合物结合物，所述结合物具有杀菌活性。
7.包含权利要求1至6中任一项的活性化合物结合物的组合物。
8.权利要求7的组合物，还包含助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。
9.用于在作物保护或材料保护中防治植物致病真菌的方法，特征在于将权利要求7或8的组合物施用于种子、植物、植物果实或者植物生长或期望植物在其上生长的土壤。
10.权利要求9的方法，特征在于所述活性化合物(1)、(2)和(3)同时或相继施用。
11.权利要求9或10的方法，特征在于在处理叶时使用0.1至10 000g/ha，在处理种子时每100kg种子使用0.01至200g，在处理土壤时使用0.1至10 000g/ha。
12.权利要求1至6中任一项的活性化合物结合物或权利要求7或8的组合物用于在作物保护或材料保护中防治有害植物致病真菌的用途。
13.权利要求1至6中任一项的活性化合物结合物或权利要求7或8的组合物用于处理种子的用途。
14.权利要求1至6中任一项的活性化合物结合物或权利要求7或8的组合物用于处理转基因植物的用途。
15.用权利要求1至6中任一项的活性化合物结合物或权利要求7或8的组合物处理的种子。
全文摘要
本发明涉及新的活性化合物结合物，所述结合物包含之前已知的杀菌剂N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、甲霜灵和嗜球果伞素(3)，其极适用于防治有害植物致病真菌。本发明还涉及一种治疗性或预防性地处理植物或农作物上的植物致病真菌的方法，特别是处理种子如谷物种子，以及涉及这样处理过的种子。
文档编号A01N43/40GK101677559SQ200880018727
公开日2010年3月24日 申请日期2008年5月27日 优先权日2007年6月6日
发明者A·苏提-海因茨, P·达门 申请人:拜尔农作物科学股份公司