含有氯代乙酰苯胺和吡啶羧酸的协同性除草组合物的制作方法

专利名称：含有氯代乙酰苯胺和吡啶羧酸的协同性除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种协同性除草組合物，其含有(a)除草性氯代乙酰笨胺 (chloroacetanilide)组分和(b)除草性吡啶羧酸(picolinic add)组分。
背景技术：
使作物远离抑制作物生长的杂草和其它植被(wgetation)的防护在农业 中是不时复发的问题。为了帮助解决这个问题，合成化学领域的研究者已 经生产了对于控制所述不必要的生长是有效的多种化学品和化学制剂。许 多类型的化学除草剂已经披露在文献中，并且多种已用于商业用途。在一些情况中，已显示除草性活性成分组合施用时比单独施用时更有 岁文，这称为"十办同作用，，。长口 Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Seventh Edition, 1994, p. 318中所述，"'协同作用，是两种或多 种因素相互作用，从而组合时的效应大于基于各因素单独应用时响应的预 测效应"。本发明基于这样的发现已知单独具有除草功效的某些氯代乙酰 苯胺和某些吡啶羧酸当组合应用时显示出协同效应。域中是分别已知的。氯代乙酰苯胺是一类已知的具有除草活性的化合物。多种除草性氯代 乙酰苯胺化合物描述在The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006中，包 括2-氯-N-(乙氧基曱基)-N-(2-乙基-6-曱基苯基)乙酰胺("刈草胺 (acetochlor)") 、 2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(曱氧基曱基)乙酰胺("曱草胺 (alachlor)") 、 N-( 丁氧基-曱基)-2-氯-N-(2,6- 二乙基苯基)乙酰胺("丁草胺 (butachlor)")、 2-氯-N-(2-乙基-6-曱基苯基)-N-(2-曱氧基-1 -曱基乙基)乙酰胺(" 异丙甲草胺(metolachlor)")、 2-氯-沖(1-甲基乙基)-N-苯基乙酰胺("毒草安 (propachlor)")、 2-氯-N-(2,4-二曱基-噻吩-3-基)-N-[(lS)-2-曱氧基-l-甲基乙基] 乙酰胺("精二甲吩草胺(dimethenamid P)")和2-氯-N-(2，6-二曱基苯基)-N-(lH-吡唑-l-基曱基) 乙酰胺("吡草胺(metazachlor)")。这些氯代乙酰苯胺除草剂中的多种是市售的。
吡啶羧酸也是一类已知的具有除草活性的化合物。多种吡咬羧酸化合
物描述在The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006中，包括3,6-二氯-吡啶J-羧酸("二氯吡啶酸(clopyralid)")、 4-氨基-3,5,6-三氯-吡啶-2-羧酸("氨 氯吡啶酸(picloram)")和.4-氨基-3,6- 二氯-吡啶-2-羧酸("氯氨基吡啶酸 (aminopyralid)")。这些吡啶羧酸除草剂中的多种是市售的。

发明内容
本发明涉及协同性除草混合物，其包含除草有效量的(a)氯代乙酰苯胺 化合物，其选自刈草胺、曱草胺、丁草胺、精二曱吩草胺、吡草胺、异丙 曱草胺、毒草安和它们的混合物，以及(b)p比啶羧酸化合物，其选自二氯吡 啶酸、氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸和它们的混合物。所述组合物还可含有 农用辅料或载体。
本发明还涉及控制不期望的植被生长(growth of undesirable vegetation),
特别是控制作物中不期望的植被生长的方法，以及这种协同性组合物的用途。
协同性混合物的化合物的物种谱，即各化合物控制的杂草的种类，是 宽泛的和高度互补的。氯代乙酰苯胺如刈草胺控制一年生窄叶杂草(annual grass weed)和某些阔叶杂草，包括苋属(Amaranthus spp)和^属(Solanum spp)。 p比啶羧酸如二氯吡啶酸和氨氯吡啶酸控制菊科(Compositae)和苋科 (Amaranthaceae)阔叶杂草，并对藜牙牛(Chenopodiaceae)和蓼科(Polygonaceae) 杂草种类具有一些活性。然而，已令人惊奇地发现，氯代乙酰苯胺(选自刈 草胺、曱草胺、丁草胺、精二曱吩草胺、吡草胺、异丙曱草胺、毒草安和 它们的混合物)和吡啶羧酸(选自二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸和 它们的混合物)的组合以低于单独化合物施用率的施用率对控制以下植物显 示出十办同4乍用藜(lambsquarter)(chenopodium album L; CHEAL)、 荞麦 (buckwheat)(巻茎蓼(polygonum convolvulus L); POLCO)、 篇蓄 (knotweed)(polygonum aviculare; POLAV)、耕地三色董(violet)(viola arvensis L; VIOAR)、猪殃殃(cleaver)(galium aparine L; GALAP)和虞美人(poppy)(papaver rhoeas L; PAPRH)。作为氯代乙酰苯胺，刈草胺和吡草胺是尤其优选的，而 作为吡啶羧酸，包括二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸和/或氯氨基吡啶酸的混合物是特别优选的。采用吡啶羧酸的混合物的尤其优选的实施方案包括吡草 胺、二氯吡啶酸和氨氯吡啶酸的混合物；吡草胺、二氯吡咬酸、氨氯吡卩定 酸和氯氨基吡啶酸的混合物；以及吡草胺、氨氯吡啶酸和氯氨基吡啶酸的 混合物。这些协同性混合物特别用于控制玉米和芸苔(oilseed rape)中的杂草。
本申请使用的术语除草剂表示杀死、控制或其它不利地改变植物生长 的活性成分。除草有效量(herbicidally effective amount)或植被控制量 (vegetation controlling amount)是引起不利改变作用并包括背离自然发育、杀 死、调节、脱水(desiccation)、延迟等作用的活性成分的量。术语"植物(plants)" 和"植被(vegetation)"意在包括发芽的种子(germinant seeds)、发芽苗 (emerging seedlings)和已长成的植被(established vegetation)。
当将协同性混合物中的化合物在植物的任何生长阶段或种植或发芽前 直接施用至植物或植物所在地时，所述协同性混合物显示出除草活性。所 观测的作用取决于待控制的植物物种、植物的生长阶段、稀释的施用参数 和喷雾液滴大小(spray dropsize)、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所 采用的具体化合物、所采用的具体辅料和载体、土壤类型等等，以及所采 用的化学药品的量。本领域已知的是，可对这些和其它因素进行调整，以 促进非选择性或选择性除草作用。 一般而言，优选的是将本发明的组合物 芽后(postemergence)施用至相对未成熟的不期望的植被，乂人而实现对杂草的 最大控制。
在本发明的组合物中，除草效应协同时氯代乙酰苯胺组分与吡啶羧酸 组分的重量比落在500:1至6:1之间的范围内。优选地氯代乙酰苯胺组分与 吡。定羧酸组分的重量比落在200:1至8:1之间的范围内，而180:1至11:1之 间的重量比是尤其优选的。
协同性组合物的施用率将取决于待控制的杂草的具体类型、所需的控 制程度和施用时机和方法。 一般而言，本发明组合物可按基于组合物中活 性成分总量以0.05千克/公项(kg/ha)至5 kg/ha之间的施用率施用。0.5 kg/ha 至3kg/ha之间的施用率是优选的。在本发明尤其优选的实施方案中，所述 氯代乙酰苯胺组分以1 kg/ha至2 kg/ha之间的施用率施用，而吡咬羧酸组分 以0.005 kg/ha至0.3 kg/ha之间的施用率施用。
本发明的协同'性混合物的组分可单独施用或作为多部分除草系统(multipart herbicidal system)的一部分施用。
本发明的协同性混合物可与 一种或多种其它除草剂 一起施用以控制更 宽泛种类的不期望的植被。当与其它除草剂一起施用时，可将所述组合物 与其它一种或多种除草剂配制，与其它一种或多种除草剂罐混(tank mix)或 与其它一种或多种除草剂先后施用。可与本发明的协同性组合物一起施用 的一些除草剂包括酰胺类除草剂，如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺 (beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、千草胺(benzipram)、澳丁酰草胺 (bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、 CDEA、草克乐(chlorthiamid)、三环塞 草胺(cyprazole) 、 二曱吩草胺(dimethenamid)、 精二曱吩草胺 (dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚 (etnipromid)、四峻草胺(fentrazamide)、氟胺草哇(flupoxam)、 氟磺胺草醚 (fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen) 、 丁咪胺(isocarbamid)、异。恶酰草胺 (isoxaben)、舌文草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、 炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam);
酰替苯胺类除草剂，如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗 草胺(clomeprop)、环酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧笨酰 草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯p比草 (flufenican)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、。恶唑酰草胺 (metamifop)、庚酰草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、 甲氯酰草胺 (pentanochlor)、氟p比草胺(picolinafen)和敌稗(propanil);
芳基丙氨酸类除草剂，如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)和强 氟燕灵(flamprop-M);
磺酰苯胺(sulfonanilide)类除草剂，如氟磺胺草(benzofluor)、氟草磺胺 (perfluidone)、 pyrimisulfan和氟峻草胺(profluazol);
磺酰胺类除草剂，如磺草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威 和黄草消(oryzalin);
抗生素类除草剂，如双丙氨酰膦(bilanafos);
苯曱酸类除草剂，如草灭平(chloramben)、麦草畏(clicamba)、草芽平 (2,3,6-TBA)和杀草畏(tricamba);
嘧啶基氧基苯曱酸类除草剂，如双嘧苯曱酸(bispyribac)和肟啶草 (pyriminobac);嘧啶基硫代苯曱酸类除草剂，如嘧硫草醚(pyrithiobac); 邻苯二曱酸类除草剂，如氯酞酸(chlorthal);
吡啶曱酸类除草剂，如氯氨基吡啶酸(aminopymlid) 、 二氯吡啶酸 (clopyralid)和氛氯p比咬酸(picloram);
会啉羧酸类除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯曱喹啉酸 (quinmerac);
含砷的除草剂，如二曱胂酸(cacodylicacid)、曱基胂酸钙(CMA)、甲胂 钠(DSMA)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、曱基胂酸(MAA)、曱胂一铵(MAMA)、 甲月申 一 钠(MSMA)、 亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite);
苯甲酰基环己二酮类除草剂，如曱基磺草酮(mesotrione)、磺草酮 (sulcotrione)、 tefuryltrione和tembotrione;
苯并呋喃基烷基磺酸酯(benzofuranyl alkylsulfonate)类除草剂，如呋草磺 (benfuresate)禾口乙p夫草石黄(ethofbmesate);
氨基甲酸酯类除草剂，如磺草灵(asulam)、特口恶唑威(carboxazole)、草 败死(chlorprocarb)、苄胺灵(dichlormate)、酰苯磺威、特胺灵(karbutilate)和 特草灵(terbucarb);
苯氨基曱酸酯(Carbanilate)类除草剂，如燕麦灵(barban)、 BCPC、卡巴 草灵、长杀草(carbetamide)、双氯灵(CEPC)、氯炔灵(chlorbufam)、氯苯胺灵 (chlorpropham)、 氯丙灵(CPPC)、 甜菜安(desmedipham)、 棉胺宁 (phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、 乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、 苯胺灵(propham)和灭草灵(swep);
环己烯將类除草剂，如禾草灭(alloxydim)、 丁苯草酮(butroxydim)、烯 草酮(clethodim)、环丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮 (profoxydim)、 稀禾定(sethoxydim)、外匕响草酉同(tepraloxydim)和苯草酮 (tralkoxydim);
环丙基异噁唑类除草剂，如异口恶氯草酮(isoxachlortole)和异噁氟草酮 (isoxaflutole);
二曱酰亚胺(Dicarboximide)类除草剂，如双苯嘧草S同(benzfendizone)、 p引哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟。恶噢(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙 炔氟草胺(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn);二硝基苯胺类除草剂，如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺 (dinitramine) 、 丁氟消草(ethalfluralin)、 氟消草(fluchloralin)、 异丙乐灵 (isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、曱磺乐灵(nitralin)、胺磺乐灵 (oryzalin)、 胺；肖草(pendimethalin)、 氨氟乐灵(prodiamine)、 环丙氟灵 (profluralin)和氟乐灵(trifluralin);
二硝基酚类除草剂，如地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚 (dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb) 、 二硝曱酚(DNOC)、硝草酚 (etinofen)和丁竭酚(medinoterb);
二苯醚类除草剂，如氯氟草醚(ethoxyfen);
硝基苯基醚类除草剂，如三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、 治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚、 消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、 氟磺胺草醚、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵 (lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟曱草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚 (oxyfluorfen);
二辟b代氨基甲酸酯类除草剂，如棉隆(dazomet)和威百亩(metam);
由代脂肪族除草剂，如五氯戊酮酸(alomc)、三氯丙酸(chloropon)、茅草 枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘曱烷 (iodomethane)、 澳曱烷(methyl bromide)、 一氯乙酸(monochloroacetic acid)、 氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TC A);
咪峻啉酮类除草剂，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草咬酸(imazamox)、 甲咪唾烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草查(imazaquin)和咪草烟 (imazethapyr);
无机除草剂，如氨基磺酸铵、硼砂、氯酸钙、硫酸铜、碌^酸亚铁、叠 氮化钾、氰酸钾、叠氮化钠、氯酸钠和^Tu酸；
腈类除草剂，如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈 (chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、硪草腈(iodobonil)、捵苯腈(ioxynil)和双 p坐草月青(pyraclonil);
有机磷类除草剂，如曱基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、 地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦(butamifos)、 2，4-滴磷酯 (2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、 EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)和艰草磷(piperophos);
苯氧基类除草剂，如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信 (2,4-DEB)、 2，4-滴磷酯、氟苯戊烯酸(difenopenten)、 2,4-滴硫钠(disul)、抑草 蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime);
苯氧基乙酸类除草剂，如促生灵(4-CPA)、 2，4-滴(2，4-D)、 2，4-滴胺 (3,4-DA)、 2曱4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)和2,4，5-涕(2，4,5-T);
' 苯氧基丁酸类除草剂，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、 2,4-滴丁酸(2,4-DB)、 3，4-滴丁酸(3,4-DB)、 2甲4氯丁酸(MCPB)和2,4,5-涕丁酸(2，4,5-TB);
苯氧基丙酸类除草剂，如调果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、 2,4_ 滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、 3，4-滴丙酸(3，4-DP)、 2,4,5-弟丙酸(fenoprop)、 2曱4氯丙酸(mecoprop)和精2曱4氯丙酸(mecoprop-P);
芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯 (clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯曱草(diclofop)、噁唑 禾草灵(fenoxaprop)、高。恶唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、 吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、氟吡禾灵(haloxyfop)、 精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、 鬼草酉旨(propaquizafop)、 p奎禾灵(quizalofop)、精p奎禾灵(quizalofop-P)和三氟 笨氧丙酸(trifop);
苯二胺类除草剂，如敌乐胺和氨基丙氟灵；
p比哇基类除草剂，如吡草酮(benzofenap)、他唑特(pyrazolynate)、 pyrasulfotole、 千草峻(pyrazoxyfen)和topramezone;
吡唑基苯基类除草剂，如异丙吡草酯(fluazolate)和氟唑草酯 (pyraflufen);
口达口秦类除草剂，如醚草敏(credazine)、 pyridafol和卩达草特(pyridate);
口达漆酮类除草剂，如杀莠敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敌米 达松(dimidazon)、 氟峻口秦草酯(flufenpyr)、 氟口达草(metflurazon)、 达草灭 (norfl腦zon) 、 口恶杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon);
吡咬类除草剂，如碘氯啶酯(cliodinate)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟 (fluroxypyr)、 卣草定(haloxydine)、毒莠定(picloram)、 氯草定(pyriclor)、 漆 草咬(thiazopyr)和绿草定(triclopyr);
嘧咬二胺类除草剂，如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim);季铵类除草剂，如牧草快(cyperquat)、 二乙除草双(diethamquat)、苯敌 快(difenzoquat)、舌丈草'f夹(diquat) 、 "f戈草快(morfamquat)和百草枯(paraquat);
硫代氨基甲酸酯类除草剂，如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕 麦敌(di-allate)、朴草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮萆草 (isopolinate)、曱石克苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、冲草丹(orbencarb)、 克草猛(pebulate)、 千草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、 草克死 (sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、 丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)和灭 草猛(vernolate);
硫代碳酸酯类除草剂，如敌灭生(dimexano)、草必散(EXD)和朴灭生 (proxan);
硫脲类除草剂，如灭草恒(methiuron);
三嗪类除草剂，如杀草净(dipropetryn)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羟 基三漆(trihydroxytriazine);
氯三嗪类除草剂，如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、氰草津 (cyanazine)、 环丙津(cyprazine)、 甘草津(eglinazine)、 抑草津(ipazine)、 灭莠 津(mesoprazine)、 环氰津(procyazine)、 丙草止津(proglinazine)、 朴灭津 (propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine) 和草达津(trietazine);
甲氧基三。秦类除草剂，如阿特拉通(atraton)、醚草通(methometon)、朴 灭通(prometon)、 密草通(secbumeton)、 西玛通(simeton)和甲氧去草净 (terbumeton);
曱硫基三口秦类除草剂，如莠灭净(ametryn)、叠氮净(aziprotryne)、氰草 净(cyanatryn)、 敌草净(desmetryn)、 戊草津(dimethametryn)、 盖草津 (methoprotryne)、朴草净(prometryn)、 西草净(simetryn)和去草净(terbutryn);
三溱酮(Triazinone)类除草剂，如特津酮(ametridione)、特草。秦酮 (amibuzin)、 六"秦酉同(hexazinone) 、 丁 "秦草酉同(isomethiozin)、 笨口秦草酉同 (metamitron)禾口口秦草酉同(metribuzin);
三唑类除草剂，如杀草强(amitrole)、苯酮唑、》黄唑草和胺草唑；
三p坐酮类除草剂，》口氨峻草酮(amicarbazone)、 bencarbazone、氟酮口坐草 (carfentrazone)、 氣酉同石黄隆(flucarbazone)、丙笨石黄隆(propoxycarbazone)、石黄胺 草哇(sulfentrazone)和thiencarbazone-methyl;三峻并嘧咬类除草剂，如唑嘧磺胺盐(clomnsulam)、唑嘧磺胺 (diclosuam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺 (metosulam)、 五氟碌草胺(penoxsulam)和pyroxsulam;
尿嘧咬类除草剂，如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、 flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil); 3_苯基尿嘧 咬(3-phenyluracils);
脲类除草剂，如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆 (cycluron)、氯全隆(dichloralurea) 、 二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆 (isonoruron)、 异恶隆(isouron) 、 ？塞唾隆(methabenzthiazuron)、特噁峻隆 (moni souron)和草冗隆(noruron);
苯基脲类除草剂，如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆 (chlorbromuron)、 chloreturon、 氣麦隆(chlorotoluron)、才古草隆(chloroxuron)、 香草隆(daimuron)、 一古莠隆(difenoxuron)、碌、p坐隆(dimefUron)、话丈草隆(diuron)、
非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆 (isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒、苯丙隆(methyldymron)、 色满隆 (metobenzuron)、 秀谷隆(metobromuron)、 曱氧隆(metoxuron)、 绿谷隆 (monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀 草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、 氟氧隆(tetrafluron)和赛二峻素 (thidiazuron);
嘧啶基磺酰脲类除草剂，如磺氨磺隆(amidosulfliron)、四唑磺隆 (azimsulfliron)、千嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、环丙磺隆 (cyclosulfamuron)、 乙氧嘧》黄隆(ethoxysulfliron) 、 口定p密石黄隆(flazasulfuron)、 氟吡磺隆(flucetosulfbron)、 氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆 (foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfUron)、啶咪磺隆(imazosulfiiron)、曱基二 石黄隆(mesosulfuron)、烟口密石黄隆(nicosulfliron)、 orthosulfamuron、环丙氧石黄隆 (oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfbron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfbron)、玉嘧石黄 隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙黄石黄隆(sulfosulfUron)和三氟啶石黄 隆(trifloxysulfuron);
三嗪基磺酰脲类除草剂，如绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulforon)、 胺苯磺隆(ethametsulfuron)、石典磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟 丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺
i隆(tribenuron)、 氟胺碌隆(triflusulfUron)和三氟曱磺隆(tritosulfbron);
遙二唑基脲(thiadiazolylurea)类除草剂，如丁遂隆(buthiuron)、 ^塞二唑隆 (ethidimuron) 、 丁峻隆(tebuthiuron)、 赛哇隆(thiazafluron)和赛二哇素 (thidiazuron); 以及
未分类的除草剂，如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl alcohol)、唑啶炔草 (azafenidin)、 草除灵(benazolin)、 漆草平(bentazone)、 苯并双环酮 (benzobicyclon)、 特咪唾草(buthidazole)、 氰氨化4丐(calcium cyanamide)、 克 草胺S旨(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀 (chlorflurazole)、氯曱丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异噁草酮 (clomazone)、 氯胺叉草(CPMF)、 曱酚(cresol)、 邻二氯苯 (ortho-dichlorobenzene) 、 p底草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothal) 、 p坐卩定草 (fluoromidine)、 氟草同(fluridone)、 氟咯草酮(flurochloridone)、 吹草酮 (flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、灭草定(methazole)、异 硫氰酸甲西旨(methyl isothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、八氯S同(OCH)、 炔丙口恶唾草(oxadiargyl)、。恶草灵(oxadiazon)、氯噁。秦草(oxaziclomefone)、五 氯酚(pentachlorophenol)、 戊口恶峻草(pentoxazone)、 赛力散(phenylmercury acetate)、 pinoxaden、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草^"(pyribenzoxim)、环酉旨 草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯 (sulglycapin)、 p塞二哇胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三曱隆(trimeturon)、 茚草酉同(tripropindan)和草达克(tritac)。
本发明的协同性组合物还可与草甘膦、草铵膦、2,4-滴或麦草畏一起用 在耐草甘膦(glyphosate画tolerant)、耐草铵膦(glufosinate匿tolerant)、耐2,4画滴 (2,4-D-tolerant)或耐麦草畏(dicamba-tolerant)的作物上。通常优选的是将本发 明的协同性组合物与除草剂以所有的施用率组合使用，所述除草剂对待处 置的作物具有选择性，并且对这些化合物控制的杂草的谱进行了补充。通 常还优选的是同时应用本发明的协同性组合物和其它互补性除草剂，无论 是作为组合制剂还是作为罐内混合物。
本发明的协同性组合物一般可与已知的除草剂安全剂(herbicide safener) 组合使用以增强它们的选择性，所述除草剂安全剂如解草嗪(benoxacor)、杀 草丹(benthiocarb)、 芸薹素内酉旨(brassinolide)、 解草西旨(cloquintocet (mexyl))、 角罕草胺腈(cyometrinil)、 杀草隆(daimuron)、 烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon 、。底草丹(dimepiperate)、 乙才半石粦(disulfoton)、 解草口坐 (fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、 氟草將 (fluxofenim)、解草吹(flirilazole)、双苯碌唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡哇解 草酉旨(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG 191)、 MON4660、萘二曱酐(naphthalic anhydride (NA))、解草腈(oxabetrinil)、 R29148和N-苯基-磺酰基苯曱酸酰胺。
在实践中，优选的是将呈含有除草有效量的除草组分的混合物形式的 本发明的协同性组合物与至少 一种农用辅料或载体一起使用。合适的辅料 或载体对有价值的作物应该不具有植物毒性(phytotoxic),特别是在作物存在 下针对选择性除草来施用所述组合物时所采用的浓度不具有植物毒性，以 及不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。这些混合物可设计 直接施用于杂草或其所在地，或可以是在施用前通常用额外的载体或辅料 稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，如粉尘(dust)、颗粒、水分散性颗 粒或水可润湿粉末，或它们可以是液体，例如可乳化浓缩物(emulsifiable concentrate)、;容'液、孝L'液或';昆悬'液。
用于制备本发明的除草混合物的合适农用辅料和载体是本领域技术人
员熟知的。
可采用的液体载体包括水、甲苯、二曱苯、石油精(petroleumnaphtha)、 作物油、丙酮、曱基乙基曱酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、 乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单曱醚和二甘醇单曱醚、曱醇、乙醇、异丙 醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。水通常是稀释浓缩物所选择的载体。
合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophylliteclay)、硅石、活性白土 (attapulgus clay)、 高岭土 、 硅藻土 (kieselguhr)、 白垩(chalk)、 硅藻土 (diatomaceous earth)、石灰、石友卧复4丐、膨润土、漂白土(Fuller's earth)、棉子 壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shell flour)、木质素等。
通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明的组合物中。所述 表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计在施用前用载体 稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或 非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。
典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳 基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-Q6乙氧基化物；皂，如 硬脂酸钠、烷基萘-磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；二烷基磺化琥珀酸盐，如 二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如 月桂基曱基-氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙 烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐。 常用于农业组合物的其它辅料包括相容剂(compatibility agent)、消泡 剂、掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和緩冲剂、緩蚀剂(corrosion inhibitor)、 染料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agent)、渗透助剂、粘着剂、分散 剂、增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗微生物剂等。所述组合物 也可含有其它相容性组分，例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、 杀虫剂等，并可与液体肥料或固体颗粒肥料载体如硝酸铵、尿素等一起配 制。
本发明的协同性组合物中活性成分的浓度通常为0.001至98wt。/。。通常 采用0.01至90wt。/。的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分通常 以5至98wt%，优选10至90wt。/。的浓度存在。在施用前所述组合物通常用 惰性载体(如水)稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释的组合物一般含 有0.0001至lwt%活性成分，并优选含有0.001至0.05wt。/o活性成分。
可通过使用常规地面或空气撒粉器、喷雾器或颗粒施用器，通过加到 灌溉用水中以及本领域已知的其它常规方式将本发明组合物施用至杂草或 其所在地。
具体实施例方式
以下实施例阐述了本发明。 实施例
确立田间试验(Field trial)以评价在早期芽后时期(early postemergence timing)在玉米田施用除草剂对杂草的控制。各个试验以随机化完全区组设计 (randomized complete block design)进4亍，在大小为2.5 X 6.5米至3.0 X 8.0
米的样地(plot)对每次处理重复三次。在这些试验中的除草剂处理包括 刈草胺1M0g/ha(克/公项) 二氯吡t定酸+氨氯吡口定酸93.5+23.5 g/ha 二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸72+24+12 g/ha刈草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸1680+93.5+23.5 g/ha
刈草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸1680+72+24+12 g/ha
这些除草剂处理在芽后喷洒在1至3个玉米叶和1至2个杂草叶上。 所使用的刈草胺制剂也含有解草呋安全剂。
杂草控制程度在视觉上进行评价，并且在施用后40至71天记录为杂 草控制百分数(percent of weed control)。控制百分数是由于所有因素对植物 造成的全部损伤，这些因素包括发育障碍(stunting)、畸形(malformation)、 萎黄病(chlorosis)、坏死(necrosis)、对发芽的抑制，以及其它类型的植物损 伤。控制等级为0至100%,其中0表示无损伤而100表示完全杀死。
已发现呈混合物形式的刈草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸的组合或刈 草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡咬酸的组合显示出对CHEAL、 POLAV和POLCO的意料不到的和令人惊奇的协同作用，而仅仅刈草胺、 仅仅二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸或仅仅二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶 酸未提供对这些物种的可接受的控制。
表1显示了上述刈草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸的组合对CHEAL、 POLAV和POLCO的早期芽后试验的实际结果。表1还显示了所测试的刈 草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸的组合对CHEAL、 POLAV和POLCO的期 望的杂草控制，所述杂草控制根据Colby方法(S. R. Colby. "Calculating Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide Combinations." WEEDS 15(I):20-23, 1967)计算。Colby方法表示了测量两种除草剂的协同活性的直 接途径。才艮据Colby方法
E=X+Y-(XY/100),
其中E为第一除草剂HI和第二除草剂H2的组合在p+q g/ha施用率时 的期望的杂草控制百分数；X为HI在pg/ha施用率时观测的杂草控制百分 数；以及Y为H2在qg/ha施用率时观测的杂草控制百分数。
表1-早期芽后杂草控制
杂草拜耳编码(Weed Bayer Code)二氯吡啶酸+氨氯 吡咬酸刈草胺刈草胺+二氯吡啶酸+氨 氯吡啶酸Colby计 算差 异
93+23g ae/ha1680g ai/ha1680+93+23gai, ae/haCHEAL5347987622
CHEAL7052998514
POLAV5058907911
POLCO605295814下表2表示了上述刈草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的
组合对CHEAL和POLAV的早期芽后试验的实际结果。表2还显示了所测 试的刈草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的组合对CHEAL和
POLAV的期望的杂草控制，所述杂草控制根据Colby方法计算。
表2-早期芽后杂草控制
杂草拜耳 编码二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸 +氯氨基吡啶酸刈草胺刈草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶 酸+氯氨基吡啶酸Colby计 算差 异
72+24+12gae/ha1680g ai/ha1680+72+24+12g ai， ae/ha
CHEAL8847100955
POLAV905899963
确立额外的田间试验以评价在早期芽后时期在任何杂草出现前在芸苔 中施用除草剂对杂草的控制。各个试验以随机化完全区组设计进行，在大
小为2.5 X5.0米至3.0 X 6.0米的样地对每次处理重复三次。在这些试验中 的除草剂处理包括
吡草胺750 g/ha
二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸60+20+10 g/ha 吡草胺+二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸750+60+20+10 g/ha。 这些除草剂处理在芽后喷洒在芸苔的子叶至1个叶上，但是药在任何 杂草出芽前喷洒。
杂草控制程度在视觉上进行评^N并且在施用后55至68天记录为杂 草控制百分数。控制百分数是由于所有因素对植物造成的全部损伤，这些 因素包括发育障碍、畸形、萎黄病、坏死、对发芽的抑制，以及其它类型 的植物损伤。控制等级为0至100%，其中0表示无损伤而100表示完全杀死。
已发现呈混合物形式的吡草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡咬酸+氯氨基吡啶 酸的组合显示出对VIOAR、 PAPRH和GALAP的意料不到的和令人惊奇的 协同作用，而仅仅吡草胺、仅仅二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸未 提供对这些物种的可接受的控制。
下表3表示了上述吡草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的 组合用于控制VIOAR、 PAPRH和GALAP的芽前试验的实际结果。表3还 显示了所测试的吡草胺与二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸+氯氨基吡啶酸的组合对 VIOAR、 PAPRH和GALAP的期望的杂草控制，所述杂草控制根据Colby方法计算。
表3-早期芽前杂草控制
杂草拜耳 编码二氯吡啶酸+氨氯吡啶酸 十氯氨基吡啶酸吡草胺吡草胺+二氯吡咬酸+氨氯吡咬 酸+氯氨基吡啶酸Colby计 算差 异
60+20+10gae/ha"750g ai/ha750+60+20+10g ai, ae/ha
VIOAR400674027
PAPRH1310822260
GALAP4753877512
表1 、 2和3的结果展示了由本发明的组合物实现的协同性除草功效。
尽管已经参考本发明的实施方案和实施例对本发明进行了描述，但本 发明的范围不仅限于那些描述的实施方案。正如对本领域技术人员显而易 见的是，可对上述发明作出修改和改编而不背离本发明的精神和范围，而 本发明的精神和范围由所附权利要求定义和限定。
权利要求
1.一种除草混合物，其包含除草有效量的以下物质(a)氯代乙酰苯胺化合物，其选自刈草胺、甲草胺、丁草胺、精二甲吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、毒草安和它们的混合物，以及(b)吡啶羧酸化合物，其选自二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、氯氨基吡啶酸和它们的混合物。
2. 权利要求l的混合物，其中所述氯代乙酰苯胺化合物为刈草胺或吡草胺。
3. 权利要求2的混合物，其中所述吡啶羧酸化合物为二氯吡啶酸和氨 氯吡啶酸的混合物。
4. 权利要求2的混合物，其中所述吡啶羧酸化合物为二氯吡啶酸、氨 氯吡咬酸和氯氨基吡啶酸的混合物。
5. 权利要求2的混合物，其中所述吡啶羧酸化合物为氨氯吡啶酸和氯 氨基吡啶酸的混合物。
6. 权利要求1的混合物，其中所述氯代乙酰苯胺组分与所述吡啶羧酸 组分的重量比为500:1至6:1。
7. —种除草混合物，其包含除草有效量的权利要求1的除草混合物和 农用辅料或载体。
8. 控制不期望的植被的方法，所述方法包括使所述植被或其所在地与 除草有效量的权利要求1的混合物接触，或将除草有效量的权利要求1的 混合物施用至土壤以防止植:波的出芽。
全文摘要
一种除草组合物，其含有(a)除草性氯代乙酰苯胺组分和(b)除草性吡啶羧酸组分，提供了对经选择的阔叶杂草的协同性控制。
文档编号A01P13/00GK101677550SQ200880018296
公开日2010年3月24日 申请日期2008年3月6日 优先权日2007年3月30日
发明者彼得·纳吉, 汉斯·U·伯恩哈德, 皮埃尔·丹尼奥, 马文·E·舒尔茨 申请人:陶氏益农公司