作用改进的杀虫组合物的制作方法

文档序号:311354阅读:206来源:国知局
专利名称:作用改进的杀虫组合物的制作方法
专利说明作用改进的杀虫组合物 本发明涉及通过加入铵盐或鏻盐、或通过加入铵盐或鏻盐和渗透剂来增强包含烯氨羰基(enaminocarbonyl)化合物的作物保护组合物的作用,涉及相应的组合物,涉及其制备方法,还涉及其用于作物保护的用途。
烯氨羰基化合物已知于例如EP 0 539 588和WO 2006/037475。增强个别烯氨羰基化合物的作用描述于WO 2007/068355中。
本发明的烯氨羰基化合物由例如式(I)表示
其中 A是吡啶-2-基或吡啶-4-基,或是任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或是任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或是吡嗪-3-基,或是2-氯吡嗪-5-基,或是任选地被氯或甲基2-位取代的1,3-噻唑-5-基,或 A是任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(其任选地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基, 或 A是下面的基团
其中 X是卤素、烷基或卤代烷基, Y是卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基, B是氧、硫、亚乙基或亚甲基, R1是氢、烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、卤代环烷基、烷氧基或卤代环烷基烷基, R2是氢或卤素,并且 R3是氢或烷基, 条件是不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮。
针对上述式(I)中所详细描述基团的优选的、特别优选的和非常特别优选的取代基或范围说明如下。
A优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
B优选为氧或亚甲基。
R1优选为任选被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
R2优选为氢或卤素。
R3在每种情况下优选为氢或甲基。
A特别优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
B特别优选为氧或亚甲基。
R1特别优选为甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、环丙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基或2-氟环丙基。
R2特别优选为氢、氟或氯。
R3特别优选为氢。
B极特别优选为氧。
A极特别优选为6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、或6-氯-1,4-哒嗪-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
R1极特别优选为甲基、乙基、正丙基、正丙-2-烯基、正丙-2-炔基、环丙基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
R2极特别优选为氢。
R3极特别优选为氢。
在一组强调的式(I)化合物中,A为6-氟吡啶-3-基
在一组强调的式(I)化合物中,A为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,A为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,A为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,A为6-氯-1,4-哒嗪-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,A为2-氯-1,3-噻唑-5-基
另一组优选的式(I)化合物定义如下,其中 A是被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基6-位取代的吡啶-3-基,或是2-氯哒嗪-5-基或是2-氯-1,3-噻唑-5-基, B是氧、硫或亚甲基, R1是卤代C1-3烷基、卤代C2-3烯基、卤代环丙基(其中卤素尤其是氟或氯), R2是氢或卤素, R3是氢或甲基, A优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基-吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1,3-噻唑-5-基, B优选为氧或亚甲基, R1优选为二氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、3-氟-正丙基、2-氟乙烯基、3,3-二氟丙-2-烯基或3,3-二氯丙-2-烯基, R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯), R3在每种情况下优选为氢, A特别优选为6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基, B特别优选为氧, R1特别优选为2-氟乙基或2,2-二氟乙基, R2特别优选为氢, R3在每种情况下特别优选为氢, A极特别优选为6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基, B极特别优选为氧, R1极特别优选为2,2-二氟乙基, R2极特别优选为氢,并且 R3在每种情况下极特别优选为氢, 在另一组强调的式(I)化合物中,R3为氢,B为氧且A为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R3为氢,B为氧且A为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R3为氢,B为氧且A为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R3为氢,B为氧且A为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R3为氢,B为氧且A为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且A为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且A为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且A为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且A为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且A为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且A为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且A为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且A为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且A为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且A为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I)化合物中,R1为二氟甲基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I)化合物中,R1为2-氟乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I)化合物中,R1为2,2-二氟乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I)化合物中,R1为二氟甲基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I)化合物中,R1为2-氟乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I)化合物中,R1为2,2-二氟乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
以上宽泛地列出的或在优选范围中所列出的基团定义和说明可按需要彼此结合,即包括各自优选范围之间的结合。
本发明优选的式(I)化合物具有上文中以优选方式提及的含义的结合。
本发明特别优选的式(I)化合物具有上文中以特别优选方式提及的含义的结合。
本发明极特别优选的式(I)化合物具有上文中以极特别优选的方式提及的含义的结合。
一亚组(subgroup)优选的本发明烯氨羰基化合物是式(I-a)化合物
其中 E是吡啶-2-基或吡啶-4-基,或是任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或是任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或是吡嗪-3-基,或是2-氯吡嗪-5-基,或是任选地被氯或甲基2-位取代的1,3-噻唑-5-基, R4是卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基, 并且R2、R3和B具有上文给出的含义。
在上面和下面提及的式(I-a)中列出的基团的优选的取代基或范围说明如下。
E优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
B优选为氧或亚甲基。
R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯)。
R3在每种情况下优选为氢或甲基。
R4优选为被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
E特别优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基。
B特别优选为氧或亚甲基。
R2特别优选为氢。
R3特别优选为氢。
R4特别优选为2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
E极特别优选为6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1,4-哒嗪-3-基。
B极特别优选为氧。
R2极特别优选为氢。
R3极特别优选为氢。
R4极特别优选为2,2-二氟乙基。
在一组强调的式(I-a)化合物中,E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,E为6-氯-1,4-哒嗪-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
另一组强调的式(I-a)化合物定义如下,其中 E是被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基6-位取代的吡啶-3-基,或是2-氯吡嗪-5-基或是2-氯-1,3-噻唑-5-基, B是氧、硫或亚甲基, R2是氢或卤素, R3是氢或甲基, R4是卤代C1-3烷基、卤代C2-3烯基、卤代环丙基(其中卤素尤其是氟或氯), E优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1,3-噻唑-5-基, B优选为氧或亚甲基, R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯), R3在每种情况下优选为氢, R4优选为二氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、3-氟-正丙基、2-氟乙烯基、3,3-二氟丙-2-烯基或3,3-二氯丙-2-烯基, E特别优选为6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基, B特别优选为氧, R2特别优选为氢, R3特别优选为氢, R4特别优选为2-氟乙基或2,2-二氟乙基, E极特别优选为6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基, B极特别优选为氧, R2极特别优选为氢, R3极特别优选为氢并且 R4极特别优选为2,2-二氟乙基。
在一组强调的式(I-a)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R3为氢,B为氧且E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R4为二氟甲基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R4为2-氟乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R4为2,2-二氟乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R4为二氟甲基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R4为2-氟乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-a)化合物中,R4为2,2-二氟乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
另一亚组优选的本发明烯氨羰基化合物是式(I-b)化合物
其中 D是任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(其任选地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基, 或 D是下面的基团
其中 X和Y具有如上所述的含义, R5为氢、烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基, 且R2、R3和B具有上文给出的含义。
在上面和下面提及的式(I-b)中列出的基团的优选的取代基和范围说明如下。
D优选为2-氯嘧啶-5-基或2-三氟甲基嘧啶-5-基, 另外, D优选为下面基团之一5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
B优选为氧或亚甲基。
R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯)。
R3优选为氢。
R5优选为C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
D特别优选为2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
B特别优选为氧。
R2特别优选为氢。
R3特别优选为氢。
D极特别优选为5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
B极特别优选为氧。
R2极特别优选为氢。
R3极特别优选为氢。
R5极特别优选为甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
在一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为2-氯嘧啶-5-基,
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5-氟-6-氯吡啶-3-基,
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5,6-二氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R3为氢、B为氧且D为5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为2-氯嘧啶-5-基,
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氟-6-氯吡啶-3-基,
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5,6-二氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为2-氯嘧啶-5-基,
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氟-6-氯吡啶-3-基,
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5,6-二氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氯-6-碘吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R5为甲基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R5为乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R5为环丙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R5为甲基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R5为乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-b)化合物中,R5为环丙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
另一亚组优选的本发明烯氨羰基化合物是式(I-c)化合物
其中 D是任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(其任选地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基, 或 D是下面的基团
其中 X和Y具有上文给出的含义, R4是卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基, 且R2、R3和B具有上文给出的含义。
在上面和下面提及的式(I-c)中列出的基团的优选的取代基和范围说明如下。
D优选为2-氯嘧啶-5-基或2-三氟甲基嘧啶-5-基; 另外, D优选为下列基团之一5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
B优选为氧或亚甲基。
R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯)。
R3优选为氢。
R4优选为被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
D特别优选为2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
B特别优选为氧。
R2特别优选为氢。
R3特别优选为氢。
R4特别优选为2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
D极特别优选为5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
B极特别优选为氧。
R2极特别优选为氢。
R3极特别优选为氢。
R4极特别优选为2,2-二氟乙基。
在一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为2-氯嘧啶-5-基,
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5-氟-6-氯吡啶-3-基,
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5,6-二氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R3为氢,B为氧且D为5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为2-氯嘧啶-5-基,
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氟-6-氯吡啶-3-基,
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5,6-二氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且D为5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为2-氯嘧啶-5-基,
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氟-6-氯吡啶-3-基,
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5,6-二氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且D为5-氯-6-碘吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R4为二氟甲基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R4为2-氟乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R4为2,2-二氟乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R4为二氟甲基,R2和R3各自为氢其B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R4为2-氟乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-c)化合物中,R4为2,2-二氟乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
一亚组优选的本发明烯氨羰基化合物是式(I-d)化合物
其中 E是吡啶-2-基或吡啶-4-基,或是任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或是任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或是吡嗪-3-基,或是2-氯吡嗪-5-基,或是任选地被氯或甲基2-位取代的1,3-噻唑-5-基, R5是C2-C4烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基, 且R2、R3和B具有上文给出的含义。
在上面和下面提及的式(I-d)中列出的基团的优选的取代基和范围说明如下。
E优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
B优选为氧或亚甲基。
R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯)。
R3在每种情况下优选为氢或甲基。
R5优选为C2-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
E特别优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基。
B特别优选为氧或亚甲基。
R2特别优选为氢。
R3特别优选为氢。
R5特别优选为乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
E极特别优选为6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基或6-氯-1,4-哒嗪-3-基。
B极特别优选为氧。
R2极特别优选为氢。
R3极特别优选为氢。
R5极特别优选为乙基或环丙基。
在一组强调的式(I-d)化合物中,E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,E为6-氯-1,4-哒嗪-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
另一组优选的式(I-d)化合物定义如下,其中 E是被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基6-位取代的吡啶-3-基,或是2-氯吡嗪-5-基或是2-氯-1,3-噻唑-5-基, B是氧、硫或亚甲基, R2是氢或卤素, R3是氢或甲基, R5是C2-C4烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基, E优选为6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、2-氯吡嗪-5-基或2-氯-1,3-噻唑-5-基, B优选为氧或亚甲基, R2优选为氢或卤素(其中卤素尤其是氟或氯), R3在每种情况下优选为氢, R5优选为C2-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基, E特别优选为6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基, B特别优选为氧, R2特别优选为氢, R3特别优选为氢, R5特别优选为乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基, E极特别优选为6-氯吡啶-3-基或6-溴吡啶-3-基, B极特别优选为氧, R2极特别优选为氢, R3极特别优选为氢并且 R5极特别优选为乙基或环丙基。
在一组强调的式(I-d)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R3为氢,B为氧且E为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R3为氢,B为氧且E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为氧且E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-氯吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-溴吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-氟吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为6-三氟甲基吡啶-3-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R2和R3各自为氢,B为亚甲基且E为2-氯-1,3-噻唑-5-基
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R5为乙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R5为环丙基,R2和R3各自为氢且B为氧。
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R5为乙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
在另一组强调的式(I-d)化合物中,R5为环丙基,R2和R3各自为氢且B为亚甲基。
下列通式(I)化合物在下文中明确指出,其各自极其适于本发明的用途和组合物 化合物(I-1),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
且已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-2),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
且已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-3),4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
且已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-4),4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
且已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-5),3-氯-4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-6),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-7),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115644。
化合物(I-8),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
化合物(I-9),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
化合物(I-10),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
化合物(I-11),4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
化合物(I-12),4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
化合物(I-13),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115643。
化合物(I-14),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115646。
化合物(I-15),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国家专利申请WO 2007/115646。
化合物(I-16),4-{[(6-溴-5-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115646。
化合物(I-17),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}-呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于国际专利申请WO 2007/115646。
化合物(I-18),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}环戊-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-19),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}环戊-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-20),4-{[(2-氯-2,3-二氢-1,3-噻唑-5-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-21),4-[甲基(吡啶-3-基甲基)氨基]呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-22),4-{环丙基[(6-氟吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-23),4-(甲基{[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}氨基)呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-24),4-(环丙基{[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]甲基}氨基)呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-25),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-5-甲基呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-26),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-27),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}噻吩-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-28),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}-3-氟呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-29),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲氧基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-30),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-31),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-32),4-{烯丙基[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-33),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙-2-炔-1-基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-34),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙基)氨基}环己-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-35),3-{烯丙基[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}环己-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-36),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](丙-2-炔-1-基)氨基}环己-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-37),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}环己-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-38),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}环己-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
化合物(I-39),3-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](乙基)氨基}环己-2-烯-1-酮,其结构式为
并已知于EP 0 539 588。
卤素取代的基团,例如卤代烷基,为单卤代或具有高达最大可能数量取代基的多卤代。在多卤代的情况下,卤原子可以相同或不同。卤素为氟、氯、溴或碘,尤其是氟、氯或溴。
优选、特别优选或极特别优选各自带有所提及的优选、特别优选或极特别优选的取代基的化合物。
饱和的或不饱和的烃基如烷基或烯基——如果合适也可与杂原子结合,例如烷氧基中的——如果可能,各自是直链的或支链的。
任选被取代的基团可为单取代或多取代的,其中在多取代情况下取代基可以相同或不同。
然而,上面宽泛列出的或优选范围中列出的基团定义和说明也可按需要彼此结合,即具体范围和优选范围之间的结合。
活性成分可在较宽浓度范围内用于本发明的组合物中。制剂中活性成分的浓度通常为0.1-50重量%。
文献中已描述了通过加入铵或鏻盐可增强不同活性成分的作用。然而,存在起洗涤剂作用的盐(例如WO 95/017817)或者具有渗透作用或提高活性成分溶解度的具有长链烷基和/或芳基取代基的盐(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。另外,现有技术仅描述了相应组合物对于特定活性成分和/或特定用途的效果。在其他情况下,所述盐为其中酸本身对昆虫有麻痹作用的磺酸盐(US 2 842 476)。对于除草剂草甘膦(glyphosate)和草胺膦(phosphinothricin)已描述了由硫酸铵引起的作用增强(US 6 645 914、EP-A 0 036 106)。在本发明杀虫剂情况下的相应效果既没有被现有技术公开,也不能从中得到启示。
对于特定活性成分和用途,硫酸铵用作制剂助剂的用途也已得到描述(WO 92/16108),但其此处用以稳定制剂,而非用以增强作用。
完全出人意料地,现已发现杀虫的烯氨羰基化合物的作用可通过向使用溶液(桶混施用)中加入铵盐和/或鏻盐、或通过向包含所述杀虫剂的制剂中加入这些盐而显著增强。因此,本发明提供了铵盐和/或鏻盐用于增强包含杀虫活性的烯氨羰基化合物的作物保护组合物的作用的用途。同样,本发明提供了包含这种杀虫剂以及增强其作用的铵盐和/或鏻盐的组合物,尤其是制剂型(formulated)活性成分和即用组合物(喷雾液)。本发明最后还提供了这些组合物用于防治有害昆虫的用途。
根据本发明增强包含烯氨羰基化合物的作物保护组合物的作用的铵盐和鏻盐由式(II)定义
其中 G为氮或磷, G优选为氮, R6、R7、R8和R9彼此独立地为氢,或者各自任选地被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的、任选地被取代的C2-C8烯基,其中所述取代基可选自卤素、硝基和氰基, R6、R7、R8和R9优选彼此独立地为氢或各自任选被取代的C1-C4烷基,其中所述取代基可选自卤素、硝基和氰基, R6、R7、R8和R9特别优选彼此独立地为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基, R6、R7、R8和R9极特别优选各自为氢, R6、R7、R8和R9还极特别优选同时为甲基或同时为乙基, n为1、2、3或4, n优选为1或2, R10为无机或有机阴离子, R10优选为碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根、草酸根、碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根, R10特别优选为乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根、甲酸根、磷酸一氢根或磷酸二氢根,并且 R10极特别优选为硫酸根。
式(II)的铵盐和鏻盐可以在较宽浓度范围内使用以增强包含烯氨羰基化合物的作物保护组合物的作用。通常,铵盐或鏻盐在即用作物保护组合物中的使用浓度为0.5至80mmol/l、优选0.75至37.5mmol/l、特别优选1.5至25mmol/l。在制剂型产品情况下,如下选择制剂中铵盐和/或鏻盐的浓度使得稀释制剂至所需活性成分浓度后,其在所述的宽泛、优选或特别优选的范围内。制剂中盐的浓度通常为1-50重量%。
在本发明的一种优选实施方案中,作物保护组合物中不仅加入铵盐和/或鏻盐还另外加入渗透剂以增强作用。应当说完全出人意料地是,实际上在这些情况下观察到更大的作用增强。因此本发明同样提供了渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合物用于增强包含杀虫活性烯氨羰基化合物作为活性成分的作物保护组合物的作用的用途。本发明同样提供了包含杀虫活性烯氨羰基化合物、渗透剂和铵盐和/或鏻盐的组合物,既以制剂型活性成分的形式还以即用组合物(喷雾液)的形式。本发明最后还提供了这些组合物用于防治有害昆虫的用途。
本文中合适的渗透剂包括所有通常用于提高活性农用化学品成分向植物中的渗透性的物质。在这方面,渗透剂定义为其从含水喷雾液和/或从喷雾覆层中渗入植物表皮并从而提高表皮中活性成分的移动性。文献(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)中描述的方法可用以测定该性质。
合适的渗透剂包括,例如,烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-AO)v-R’(III) 其中 R是含有4至20个碳原子的直链或支链烷基, R′是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基, AO是亚乙基氧基基团、亚丙基氧基基团、亚丁基氧基基团,或者亚乙基氧基基团与亚丙基氧基基团或亚丁基氧基基团的混合物,并且 v为2至30。
一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)m-R’(III-a) 其中 R如上定义, R’如上定义, EO为-CH2-CH2-O-并且 m为2至20。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’(III-b) 其中 R如上定义, R’如上定义, EO为-CH2-CH2-O-, PO为
p为1至10,并且 q为1至10。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’(III-c) 其中 R如上定义, R’如上定义, EO为-CH2-CH2-O-, PO为
r为1至10并且 s为1至10。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)v-(-BO-)x-R′(III-d) 其中 R和R′各自如上定义, EO为-CH2-CH2-O-, BO为
v为1至10并且 x为1至10。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-BO-)y-(-EO-)z-R′(III-e) 其中 R和R′各自如上定义, BO为
EO为CH2-CH2-O-, y为1至10并且 z为1至10。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物 CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(III-f) 其中 R’如上定义, t为8至13, u为6至17。
在以上详细说明的式中, R优选为丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂基或二十烷基。
式(III-c)的烷醇烷氧基化物的一个实例是下式的2-乙基己基烷氧基化物
其中 EO为-CH2-CH2-O-, PO为

并且 数字8和6为平均值。
式(III-d)的烷醇烷氧基化物的一个实例是下式的化合物 CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(III-d-1) 其中 EO为-CH2-CH2-O-, BO为

并且 数字10、6和2为平均值。
特别优选的式(III-f)的烷醇烷氧基化物是下述的该式化合物,其中 t为9至12并且 u为7至9。
极特别优选式(III-f-1)的烷醇烷氧基化物 CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H(III-f-1) 其中 t为平均值10.5并且 u为平均值8.4。
烷醇烷氧基化物由上式宽泛地定义。这些物质是不同链长的所述类型物质的混合物。因此,计算出的下标的平均值也可能偏离整数值。
所述各式的烷醇烷氧基化物是已知的,并且其中一些是市售可得的或可用已知方法制备的(参见WO 98-35 553、WO 00-35 278和EP-A 0 681 865)。
适用的渗透剂还有,例如,提高式(I)化合物在喷雾覆层中溶解度的物质。其包括,例如,矿物油或植物油。适用的油包括通常可用于农用化学品组合物的——任选地经改性的——所有矿物油或植物油。实例包括葵花油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、菜籽油、玉米仁油、棉籽油和大豆油,或所述油的酯。优选菜子油、葵花油、以及它们的甲基或乙基酯。特别优选菜子油甲酯。
渗透剂在本发明组合物中的浓度可在较宽范围内变化。在制剂型作物保护组合物的情况下,浓度通常为1至95重量%,优选1至55重量%,特别优选15-40重量%。在即用组合物(喷雾液)中,浓度通常为0.1至10g/l,优选为0.5至5g/l。
本发明强调的活性成分、盐和渗透剂的结合列于下表,每种结合自身都被强调。“依照试验”是指在表皮渗透试验中起渗透剂作用的任何化合物都是合适的(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)。
本发明的作物保护组合物也可包含另外的组分,例如表面活性剂或分散助剂或乳化剂。
适用的非离子表面活性剂或分散助剂包括通常用于农用化学品制剂的所有此类物质。优选聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚,脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、还有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、还有(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、还有烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,其可任选地被磷酸盐化并可任选地被碱中和,实例包括山梨醇乙氧基化物,还有聚氧化烷基烯胺衍生物。
适用的阴离子表面活性剂包括通常用于农用化学品制剂的所有此类物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属和碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂或分散助剂为各自在植物油中具有低溶解度的以下盐聚苯乙烯磺酸的盐,聚乙烯磺酸的盐,萘磺酸-甲醛缩合产物的盐,萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐,和木素磺酸的盐。
可存在于本发明制剂中的适用的添加剂包括乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、染料和惰性填充材料。
优选的乳化剂为乙氧基化壬基酚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基酚、还有乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚、还有硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物或乙氧基丙氧基化物,实例包括失水山梨糖醇衍生物如聚环氧乙烷-失水山梨糖醇脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯。
下列实施例用以说明本发明,而决不应理解为限制性的。
实施例1 棉蚜试验(APHIGO喷雾处理) 溶剂7重量份二甲基甲酰胺 乳化剂2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 为制备即用活性成分制剂,将1重量份活性成分与指定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。在需要加入铵盐、渗透剂、或铵盐和渗透剂的情况下,将其各自以稀释后各1000ppm的浓度吸移至成品制剂溶液中。
对被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵扰的陆地棉(Gossypiumhirsutum)叶用所需浓度的活性成分制剂喷雾。
经过所需时间段之后,确定以%计的死亡率。100%意味着所有棉蚜已被杀死;0%意味着没有棉蚜被杀死。
在本试验中,例如,下面制备实例的化合物表现出良好活性


AMS=硫酸铵 RME=菜子油甲酯(以500EW的剂型配制使用) 实施例2 桃蚜试验(MYZUPE) 溶剂7重量份二甲基甲酰胺 乳化剂2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 为制备合适的活性成分制剂,将1重量份活性成分与给定量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。在需要加入铵盐、渗透剂、或铵盐和渗透剂的情况下,将其各自以稀释后各1000ppm的浓度吸移至成品制剂溶液中。
对被桃蚜(Myzus persicaei)严重侵扰的甜椒(Capsicum annuum)植株通过用所需浓度的活性成分制剂喷雾来处理。
经过所需时间之后,确定以%计的死亡率。100%意味着所有棉蚜已被杀死;0%意味着没有棉蚜被杀死。
在本试验中,例如,下面制备实例的化合物表现出良好活性


AMS=硫酸铵 RME=菜子油甲酯(以500EW的剂型配制使用)
权利要求
1.组合物,包含
-至少一种式(I)的杀虫活性成分
其中
A是吡啶-2-基或吡啶-4-基,或是任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或是任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或是吡嗪-3-基,或是2-氯吡嗪-5-基,或是任选地被氯或甲基2-位取代的1,3-噻唑-5-基,或
A是任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(其任选地被氟和/或氯取代)取代的嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基,

A是下面的基团
其中
X是卤素、烷基或卤代烷基,
Y是卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基,
B是氧、硫、亚乙基或亚甲基,
R1是氢、烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、卤代环烷基、烷氧基或卤代环烷基烷基,
R2是氢或卤素,并且
R3是氢或烷基,
条件是不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]氨基}呋喃-2(5H)-酮,以及
-至少一种式(II)的盐
其中
G为氮或磷,
R6、R7、R8和R9彼此独立地为氢,或者各自任选地被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的、任选地被取代的C2-C8烯基,其中取代基可选自卤素、硝基和氰基,
n为1、2、3或4,并且
R10为无机或有机阴离子。
2.权利要求1的组合物,其特征在于活性成分含量为0.5至50重量%。
3.权利要求1或2的组合物,其特征在于G为氮。
4.权利要求1至3中任一项的组合物,其特征在于R10为碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根、草酸根、碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、甲基硫酸根或四氟硼酸根。
5.权利要求4的组合物,其特征在于R10为乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或甲酸根。
6.权利要求5的组合物,其特征在于R10为硫酸根。
7.权利要求6的组合物,其特征在于式(II)的盐为硫酸铵。
8.权利要求1至7中任一项的组合物,其特征在于其包含至少一种渗透剂。
9.权利要求8的组合物,其特征在于所述渗透剂包含一种式(III)的脂肪醇烷氧基化物,
R-O-(-AO)v-R’(III)
其中
R是具有4至20个碳原子的直链或支链烷基,
R′是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO是亚乙基氧基基团、亚丙基氧基基团、亚丁基氧基基团,或者为亚乙基氧基与亚丙基氧基基团或亚丁基氧基基团的混合物,并且
v为2至30,
或者一种矿物油或植物油,或者一种矿物油或植物油的酯。
10.权利要求8的组合物,其特征在于所述渗透剂是一种植物油的酯。
11.权利要求8的组合物,其特征在于所述渗透剂是菜子油甲酯。
12.权利要求8至11中任一项的组合物,其特征在于渗透剂的含量为1至95重量%。
13.防治有害昆虫的方法,其特征在于将权利要求1至12中一项或多项的组合物以下述量不经稀释或经稀释地施用于昆虫或其生境,所述量中所存在的有效量的杀虫活性成分对昆虫或其生境起作用。
14.增强包含权利要求1的式(I)的活性成分的作物保护组合物作用的方法,其特征在于即用组合物(喷雾液)使用权利要求1的式(II)的盐制备。
15.权利要求13或14的方法,其特征在于所述喷雾液使用渗透剂制备。
16.权利要求13至15中任一项的方法,其特征在于式(II)的盐在所述喷雾液中以0.5至80mmol/l的终浓度存在。
17.权利要求15的方法,其特征在于所述渗透剂在所述喷雾液中以0.1至10g/l的终浓度存在。
18.权利要求17的方法,其特征在于所述渗透剂以0.1至10g/l的终浓度存在,且式(II)的盐以0.5至80mmol/l的终浓度存在。
19.权利要求1的式(II)的盐用于增强包含权利要求1的式(I)的活性成分的作物保护组合物的作用的用途,其特征在于将所述盐用于制备即用作物保护组合物(喷雾液)。
20.权利要求19的用途,其特征在于式(II)的盐在所述即用作物保护组合物中以0.5至80mmol/l的浓度存在。
21.权利要求19或20的用途,其特征在于所述盐用于制备还包含渗透剂的即用作物保护组合物(喷雾液)。
全文摘要
本发明涉及通过加入铵盐和/或鏻盐、或通过加入铵盐或鏻盐以及渗透剂来增强包含烯氨羰基化合物的作物保护组合物的作用,本发明还涉及相应的组合物,其制备方法,以及其用于作物保护的用途。
文档编号A01N59/02GK101677535SQ200880019156
公开日2010年3月24日 申请日期2008年5月28日 优先权日2007年6月6日
发明者P·耶施克, R·维尔坦, R·菲舍尔, R·庞特森, U·雷克曼, E·桑沃尔德, C·阿诺德, T·申克, T·穆勒 申请人:拜尔农作物科学股份公司
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