专利名称：除草剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明一般地涉及杀死植物或抑制植物生长的方法。更具体地说，本发明涉及含有氯氟烯烃(chlorofluoro-olefin，CF0)的除草剂(herbicide)。
背景技术：
溴甲烷(CH3Br)是世界上应用最广泛并且最具普遍性的熏蒸剂(fumigant)。它被广泛用于土壤熏蒸(soil fumigation)，作为商品检疫处理(出口和进口)，控制众多作物上的各种害虫，以及用作用于木材破坏性害虫的建筑物熏蒸剂(structural fumigant)。根据1992年的蒙特利尔协议(Montreal ftOtocol)，溴甲烷被归类为臭氧消耗化学物质，其臭氧消耗潜能值(ODP)与三氯氟甲烷(CFC-Il)相比大于0.2，三氯氟甲烷 (CFC-Il)是用作参照气体的ODP为1的制冷剂。含有氯或溴的化合物能够破坏地球的保护性臭氧层。全球变暖潜能值(GWP)是在每磅释放基础上化学品引起全球变暖的相对能力。哈龙(halons)具有高ODP和GWP值，这使得它们是严重的环境威胁。Tapscott在专利US 5759，430中教导，分子中碳碳双键的存在提供了可以容易地在对流层中光解的发色团。蒙特利尔协议签订后，溴甲烷的生产水平冻结在1991年的生产水平。根据蒙特利尔协议，为溴甲烷制定了至2005年的5年逐步淘汰计划。在2005年，9575公吨溴甲烷被分配用于关键用途。大量的关键用途豁免是由于没有溴甲烷的简易替代品(drop-in replacement)这一事实。简易替代意味着方法、设备、生产系统等不必显著改变，并且对于相同目的可以使用相当量的材料。也就是说，替代材料以与溴甲烷几乎相同的比率并采用相同的设备进行使用。目前所有的溴甲烷替代品(1，3_ 二氯丙烯，三氯硝基甲烷，威百亩， 碘甲烷等)基于物理操作要求、性能或经济因素而不能成为简易替代品。这些替代品通常以两种或更多种所述单独化合物的混合物的方式使用，以试图制造更广谱的类似溴甲烷的
Φ 口
广 BFI ο在专利US 2，785，984 中，报道2-氯-1，1，3，3，3-五氟丙烯(0卩0-12151(；或2-氯五氟丙烯)对于建筑物熏蒸对杂拟谷盗(confused flower beetles)和黑毛皮蠹(black carpet beetles)显示出功效。但是，如专利US 5，518，692 (和W097/44127)中教导的那样， 不可能“预测具有控制储藏谷物中昆虫种群的效用的试剂在用于有效控制植物病原(Plant pathogens)、线虫、细菌和杂草的土壤熏蒸中将实际上具有任何效用”。如Ohr(Plant Disease 1996,731-735)证明和 Zhang(Pestic. Sci. 1998，53， 71-79)断定的那样，杂草通常比线虫或大多数的土传植物病原真菌对熏蒸具有更强的抗性。阔叶物种(苘麻(Abutilon theophrastic Medik.))和禾本科杂草(grass weed)物种(多花黑麦草(Loliium multiflorum Lam.))在熏蒸试验中对于大部分土壤害虫都可以用作一般指示。因此，仍然需要用作种子植物(spermatophyte)生长抑制剂并且可以有效用作土壤熏蒸剂和/或除草剂的溴甲烷的环境友好的替代品。
发明内容
不可预见地已经发现，包含氯五氟丙烯，尤其是2-氯-1，1，3，3，3-五氟丙烯 (CF0-1215xc或2-氯五氟丙烯)的组合物对于杀死和/或抑制某些植物的生长，尤其是结籽植物(seed bearing plants)如种子植物(spermatophytes)是有效的。有利地，1215xc 具有与溴甲烷-一种广泛应用的土壤熏蒸剂相当的物理性质。例如，1215xc的物理性质，即沸点6. 8°C和熔点-130°C，与溴甲烷的物理性质(沸点40C，熔点-940C )相似。CF0-1215xc 的蒸气压-温度曲线表明其在室温为气体，并且将以与溴甲烷相同的方式作为液化气体用于熏蒸(见图1)。但是，与溴甲烷不同，由于其具有很短的大气寿命，所以1215XC不消耗臭氧层并且其具有非常低的全球变暖潜能值(GWP)。因此，在除草和/或土壤熏蒸应用中， CF0-1215xc是优异的溴甲烷简易替代产品。因此，本发明的一个方面提供控制种子植物生长的方法，包括用包含除草量的氯五氟丙烯、优选2-氯-1，1,3,3,3-五氟丙烯的组合物接触活植物种子或芽。在本发明的另一方面，提供的是除草剂，其包含氯五氟丙烯，选自农业上合适的推进剂(propellants)和溶剂的载体，和任选的至少一种选自共除草剂(coherbicides)、杀真菌剂(fungicides)、杀细菌剂(bactericides)和杀虫剂的附加生长抑制剂。在某些优选的实施方案中，所述除草剂为非选择性的苗前除草剂(nonselective preemergent) 0
图1显示了 1215xc和溴甲烷的相当的压力/温度曲线。
具体实施例方式氯五氟丙烯、尤其是2-氯_1，1，3，3，3-五氟丙烯(CF0_1215xc或2_氯五氟丙烯) 已被发现杀死和/或抑制某些植物的生长。在一些优选的实施方案中，1215XC被用作苗前除草剂和/或土壤熏蒸剂以防止植物种子在土壤例如农田中的萌发，由此从土壤中除去以后可能生长为杂草的不希望的活种子。随着时间的推移，氯五氟丙烯在土壤中的除草效果将消散，所述土壤将能够支持希望的植物和作物的生长。通常，通过使种子或芽与氯五氟丙烯接触来影响任何产籽植物(seed producing plant)的萌发。例如，其生长受氯五氟丙烯控制的种子植物的类型包括单子叶植物，包括草例如多花黑麦草(Italian rye grass)等，和双子叶植物，包括阔叶杂草如苘麻(绒叶 (velvet leaf)等。在一些优选实施方案中，将氯五氟丙烯应用于基质(medium)，例如盆栽土、表土 (包括包装的，住宅草坪和花园，园林绿化，农田等等)，和护盖物来抑制杂草从可能存在于所述基质中的任何种子的生长。在氯五氟丙烯致使种子不能存活(unviable)之后，其从所述基质消散，留下然后能够用来栽培需要的植物的基质，具有减少的不希望的杂草的发生(prevalence)。例如，已经发现根据本发明采用1215xc的土壤熏蒸通过防止杂草种子的萌发，对于基本上或完全消除多种多样的杂草是极度有效的。对于本发明来说，基本上消除活种子意在表示活种子数目(population)减少大约90%，更优选大约95%，最优选大约 100%。因此，术语“除草量”，对于氯五氟丙烯的应用，是指所需要的防止大多数接触到的种子萌发或者致使大多数接触到的种子或芽不能存活的氯五氟丙烯的量，优选在用于其检测的常规方式的当前界限之内。根据本发明已经发现1215xc的宽范围应用率是合适的。针对任何给定的作物、土壤和杂草的组合，本领域技术人员能够容易地确定最合适的量和应用率。所述除草量取决于多种因素，例如目标杂草的种类、栽培基质(horticultural medium)的组成和密度和将除草组合物递送至目标种子的方法。栽培基质的例子包括表土(具有各种量的沙(sand)、 淤泥(silt)和/或粘土)、盆栽土 (potting soil)、泥炭(peat)、珍珠岩(perlite)、砂砾 (gravel)、护盖物(mulch)等等。递送方法的例子包括但不限于，通过土壤注入的熏蒸和封闭熏蒸(enclosed fumigation)，如帐幕熏蒸。当应用于栽培基质如密度为约1至约2gn/ cm3的表土时，除草量优选是每立方英尺基质约0. 05至约2磅121hc。在一些实施方案中， 除草量是每立方英尺基质约0. 05至约0. 2磅121hc，而在其他的实施方案中，除草量是每立方英尺基质约0. 2至约0. 4磅1215XC。仍在其他的实施方案中，除草量是每立方英尺基质约0. 4至约0. 7磅1215xc。和在一些实施方案中，除草量是每立方英尺基质约0. 7至约 2.0磅1215xc。这些范围也可以应用于具有其他密度的其他基质。每立方英尺表土大约 0.531b 1215xc的浓度足以防止农田中常见的大多数种类种子的萌发(germination)。根据本发明的1215XC的应用可通过目前常规用于采用溴甲烷的土壤处理的许多不同的过程实现。因此，例如，1215xc可以通过以下方式施加到土壤在齿上的拖拉机安装的注射器，在罐中手工施加和通过现有的灌溉系统，或作为气体通过铺设许可的管道。在一些实施方式中，通过在递送前经过热交换器可以有利地预先加热1215xc ；预热使1215xc蒸发以实现更加快速和均勻的分布并且增加其活性。此外，载体例如水或农业上适合的溶剂 (例如，低级醇、丙酮、水与丙酮的混合物或醇等)可以用来协助含有1215xc的组合物在土壤中的分散。此外，在本发明的范围内，设想应用1215XC和其他熏蒸剂(如二硫化碳或三氯硝基甲烷)的混合物，比例与目前用于溴甲烷的那些相当。例如，67% 1215xc和33%三氯硝基甲烷的混合物将是有效的，如同约98% 1215xc和2%三氯硝基甲烷的混合物作为警戒剂(warning agent)那样。通常，优选熏蒸之后立即进行tarping。熏蒸处理的持续时间以及tarps的应用和移除应当与关于溴甲烷处理的当代实践一致。参考伴随的实施例，可以更好地理解本发明，所述实施例的目的仅是为了说明，不应理解为以任何方式限制所附权利要求中所限定的本发明范围。实施例实施例1和2来自阔叶物种苘麻或绒叶和禾本科杂草物种多花黑麦草或Italian rye grass的种子被用于所有的萌发试验。每一个物种使用单个批次的种子并且苘麻种子用的水破皮(scarified) 2天以诱发萌发。空白萌发测试证实两种杂草物种的未经化学处理的种子多于95%发生萌发。Capital Forest Products优质表土用作所有试验中的土壤。将所述表土置于110°C真空烘箱中7天以对该土壤灭菌和除去所有水分。在120mL压力容器中，每一物种的10粒种子与50mL(大约20g) 土壤和6mL水充分混合。填充的管保持在室温12-1 !"以使种子在处理之前吸取水。所述管被密封、抽空并且加入0.43g 1215xc0将所述管充分混合并在室温水平置于实验台上2天。将每个瓶的内容物转移到含有7mL水的塑料无菌陪替氏培养皿。所述陪替氏培养皿用parafilm密封并在实验室中于室温培养。5天之后，计数发芽种子的数量。如表1所示，经1215xc处理的种子没有显示出任何萌发迹象。表 1萌发种子数量
权利要求
1.控制种子植物生长的方法，包括用包含除草量的氯五氟丙烯的组合物接触活植物种子或芽。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述的氯五氟丙烯是2-氯-1，1，3，3，3-五氟丙烯。
3.如权利要求2所述的方法，其中当所述种子或芽处于栽培基质中时发生所述接触。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述栽培基质选自表土、盆栽土、泥炭、珍珠岩、砂砾和护盖物。
5.如权利要求3所述的方法，其中所述栽培基质选自由土壤、盆栽土和护盖物组成的组，并且所述除草量是每1000立方英尺所述栽培基质约50至约1000磅2-氯-1，1，3，3， 3-五氟丙烯。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述组合物是熏蒸剂。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述接触进行至少约1小时。
8.除草剂，包含氯五氟丙烯和选自农业上适合的推进剂和溶剂的载体。
9.如权利要求8所述的除草剂，其中所述溶剂选自由水、低级醇和酮组成的组。
10.如权利要求8所述的除草剂，其中所述推进剂选自二氧化碳和C3-C5氢氟烯烃。
全文摘要
氯五氟丙烯用作有效控制不需要的种子植物生长的除草剂。
文档编号A01N29/02GK102164482SQ200980138027
公开日2011年8月24日 申请日期2009年9月25日 优先权日2008年9月26日
发明者A·J·波斯, C·L·肯特伦, D·纳尔瓦杰, G·J·萨米尔斯, M·范德皮尤, R·R·辛赫 申请人:霍尼韦尔国际公司