专利名称：农药混合物的制作方法
农药混合物本发明涉及协同增效混合物，其以协同增效有效量包含以下物质作为活性组分1) 一种选自氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、甲体氯氰菊酯 (alpha-cypermethrin) > 乙体氣氛菊酉旨(beta—cypermethrin)、氣氣菊酉旨(bifenthrin)、 乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酉旨(cyfluthrin)、氯氰菊酉旨(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、 高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、 杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、 氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯 I (pyrethrin I)、除虫菊酯 II (pyrethrin II)、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚 (silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau_fluvalinate)、胺菊酯(tetramethrin)、辛体氯氰菊酯 (theta—cypermethrin)、四夕臭菊酉旨(tralomethrin)、四氣菊酉旨(transfluthrin)禾口己体氣氰菊酯(zeta-cypermethrin)的杀虫化合物I ；和2) 一种选自腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酉旨(coumethoxystrobin)、丁香菌酉旨(coumoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、；！；希月亏菌酉旨(enestroburin)、氣啼菌酉旨 (fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯 (pyrametostrobin)、唾菌酉旨(pyraoxystrobin)、pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、 2-(邻-((2，5_ 二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、242-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺的杀真菌化合物II。这些上述混合物在下文中也称为“本发明混合物”。此外，本发明涉及一种使用本发明混合物防治植物病原性有害生物(其是指包括植物病原性动物害虫和植物病原性有害真菌)的方法以及化合物I和化合物II在制备这类混合物中的用途，还涉及包含这类混合物的组合物。在一个实施方案中，本发明提供防治植物病原性动物害虫(如昆虫、螨虫或线虫) 的方法，包括使杀虫有效量的本发明混合物与动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)或其食物供应、栖息地、繁殖场所或其所在地接触。此外，本发明的另一实施方案还涉及一种保护植物免遭植物病原性动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)侵袭或侵染的方法，包括使杀虫有效量的本发明混合物与所述植物或其中生长有所述植物的土壤或水接触。此外，本发明涉及一种防治植物病原性有害真菌的方法，包括使有效量的如上所定义的混合物与植物病原性有害真菌、其栖息地、繁殖场所、其所在地或要防止真菌侵袭的植物、土壤或繁殖材料接触。此外，本发明还包括一种保护植物繁殖材料免遭植物病原性有害生物如植物病原性动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)和植物病原性有害真菌侵害的方法，包括使杀虫有效量的本发明混合物与所述植物繁殖材料接触。
术语“植物繁殖材料”应理解为是指可用于植物繁殖的所有植物有性生殖部分如种子，以及无性生殖植物材料如插条和块茎(例如马铃薯)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、根茎、嫩枝、新芽和其他植物部分(包括萌芽后或自土壤出苗后待移植的幼苗和秧苗)。 这些秧苗也可在移植前通过浸渍或浇灌进行全部或部分处理而加以保护。在特别优选的实施方案中，术语繁殖材料是指种子。本发明进一步涉及协同增效地具有提高的改善植物健康作用的植物保护活性成分混合物以及向植物施用这类本发明混合物的方法。WO 07/147548公开了腈嘧菌酯与戊唑醇(tebuconazole)的具体三元混合物， 其可以包含另外的杀虫化合物(其中提及氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)或七氟菊酯 (tefluthrin))。然而，其中没有提及本发明的具体混合物。所述化合物I和II及其杀虫作用及其制备方法是公知的。例如，在出版物中，市售化合物可参见 The Pesticide Manual, % 14 fk, British Crop Protection Council (2006)。在有害生物防治领域中所存在的一个典型问题为需要降低活性成分的剂量率，以减少或避免不利的环境或毒物学影响，同时仍能有效防治有害生物。关于本发明，术语“植物病原性有害生物”包括植物病原性动物害虫和植物病原性有害真菌。术语“植物病原性动物害虫”在下文简称为“动物害虫”且术语“植物病原性有害真菌”在下文简称为“有害真菌”。所遇到的另一问题是需要有效对抗广谱有害生物(例如动物害虫和有害真菌二者)的可用有害生物防治剂。也需要兼具击倒活性与延长的防治时间(即快速作用与长期作用)的有害生物防治剂。与使用农药有关的另一困难在于各农药化合物的重复和专一施用在许多情况下导致已对所述活性化合物产生天然或适应的耐受性的有害生物(意指动物害虫和有害真菌)的快速选择。因此，需要有助于防止或克服耐受性的有害生物防治剂。本发明所存在的另一问题为需要改善植物状况(一种常规方法，在下文中称为 “植物健康”)的组合物。术语植物健康包括与有害生物防治无关的各类植物改良。例如，可提及的有利性质为改善的作物特性，包括出苗、作物产量、蛋白质含量、油含量、淀粉含量；更发达的根系(改善的根生长)、改善的逆境耐受性(例如对干旱、热、盐、UV、水、寒冷的耐受性)、减少乙烯(减少乙烯的产生和/或抑制乙烯的接受)、增加分蘖、增加植株高度、更大的叶片、更少的死基生叶、更强壮的分蘖、更绿的叶片颜色、色素含量、光合作用活性、需要更少的输入物(如肥料或水)、需要更少的种子、更多产的分蘖、更早开花、较早的谷物成熟、更少的植物倒逆(倒伏)、嫩枝生长增加、提高的植物活力、提高的植物直立性以及早且更好的萌芽； 或本领域熟练技术人员所熟知的任何其他优点。因此，本发明的目的是提供可解决减少剂量率和/或拓宽活性谱和/或兼具击倒活性与长期防治效果和/或耐受性控制和/或促进植物健康的问题的农药混合物。我们已发现该目的可通过包含本文开头所定义的活性化合物的复杂混合物而部分或完全实现。尤其是已发现，当将本文开头所定义的混合物施用至植物、植物部分、植物繁殖材料(优选种子)或其生长所在地时，与单独施用各化合物可能获得的防治率相比，所述混合物表现出显著改善的对有害生物的防治效果和/或适于改善植物健康。已发现，本发明混合物的效果远远超过所述混合物中所存在的活性化合物单独使用时的杀真菌和/或杀昆虫和/或植物健康改善效果。此外，我们已发现与各化合物可能具有的防治率相比，同时(即共同或分开)施用化合物I和化合物II，或者依次施用化合物I和化合物II可提高对有害生物(意指动物害虫和有害真菌)的防治效果(协同增效混合物，其中协同增效作用为农药协同增效作用，即协同增效杀真菌混合物/协同增效杀虫混合物)。此外，我们已发现与各化合物可能具有的植物健康效果相比，同时(共同或分开) 施用化合物I和化合物II，或者依次施用化合物I和化合物II提供改善的植物健康效果 (协同增效混合物，其中协同增效作用为植物健康协同增效作用)。本发明混合物优选包含选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯和己体氯氰菊酯的杀虫化合物 I以及如本文上下文所定义的嗜球果伞素(strobilurine)杀真菌剂作为化合物II。本发明混合物更优选包含选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和氯菊酯的杀虫化合物I以及如本文上下文所定义的嗜球果伞素杀真菌剂作为化合物II。本发明混合物最优选包含选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯的杀虫化合物I以及如本文上下文所定义的嗜球果伞素杀真菌剂作为化合物II。本发明混合物非常优选包含选自甲体氯氰菊酯的杀虫化合物I以及如本文上下文所定义的嗜球果伞素杀真菌剂作为化合物II。本发明混合物优选包含如上所定义的杀虫化合物I以及腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyribencarb或肟菌酯作为化合物II。本发明混合物更优选包含如上所定义的杀虫化合物I以及腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯作为化合物II。本发明混合物最优选包含如上所定义的杀虫化合物I以及腈嘧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯作为化合物II。本发明混合物非常优选包含如上所定义的杀虫化合物I以及唑菌胺酯作为化合物II。因此，本发明总体上包含和涉及表1所示的以下混合物在表1中，其中使用以下缩写I为化合物IPER =氯菊酯
II为化合物IIFLU=氟氰戊菊酯
P=唑菌腰酯ESFEN=高氣戊菊酯
T=將菌酯FEN=杀灭菊酯
A=腈嘧菌酯ETO=酸菊酯
F=氟嘧菌酯ZETA=己体氯氰菊酯
KM=亚胺菌AC=氟酯菊酯
PIC=啶氧茵酯ALL=丙烯除虫菊
CMET=曱香菌酯BETA=乙体氯氰菊酯
CMOX= 丁香菌酯CYFLU=氟氯氰菊酯
D=醚菌胺CYPH=苯醚氰菊酯
E=烯肟菌酯DIFLU=四氟曱醚菊酯
MET=叉氨苯酰胺FPRO=甲氰菊酯
O=肟醚茵胺IMI=咪炔菊酯
PYM=唾胺菌酯PRAL=炔酮菊酯
PYRI = pyribencarbPRO=丙氟菊酯 S-I = 2-(邻-((2,5-二曱基苯基氧亚曱基)苯PY-I=除虫菊酯I
基)-3-曱氧基丙烯酸甲酯PY-II=除虫菊酯II S-2 = 2-(2-(3-(2,6-二氯笨基)-1-甲基亚烯丙基RES=灭虫菊
氨基氧曱基)苯基)-2-曱氧亚氨基-N-曱基乙酰SILA=灭虫硅醚
胺TAU=氟胺氰菊酯
ALPHA =曱体氯氰菊酯TETRA=胺菊酯
BIFEN =氟氯菊酯THETA=辛体氯氰菊酯
CYPER =氯氰菊酯TRALO=四溴菊酯
DELTA =溴氣菊酯TRANS=四氟菊酯表 权利要求
1.混合物，其以协同增效有效量包含以下物质作为活性组分1)一种选自氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、甲体氯氰菊酯 (alpha-cypermethrin) > 乙体氣氛菊酉旨(beta—cypermethrin)、氣氣菊酉旨(bifenthrin)、 乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酉旨(cyfluthrin)、氯氰菊酉旨(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、 高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、 杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、 氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯 I (pyrethrin I)、除虫菊酯 II (pyrethrin II)、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚 (silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau_fluvalinate)、胺菊酯(tetramethrin)、辛体氯氰菊酯 (theta—cypermethrin)、四夕臭菊酉旨(tralomethrin)、四氣菊酉旨(transfluthrin)禾口己体氣氰菊酯(zeta-cypermethrin)的杀虫化合物I ；和2)一种选自腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酉旨(coumoxystrobin)、謎菌胺(dimoxystrobin)、；I；希月亏菌酉旨(enestroburin)、氣啼菌酉旨 (fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯 (pyrametostrobin)、唾菌酉旨(pyraoxystrobin)、pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、 2-(邻-((2，5_ 二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、242-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺的杀真菌化合物II。
2.根据权利要求1的混合物，其中所述杀虫化合物I选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯和己体氯氰菊酯。
3.根据权利要求1的混合物，其中所述杀虫化合物I选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯和氯菊酯。
4.根据权利要求1的混合物，其中所述杀虫化合物I选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯。
5.根据权利要求1的混合物，其中所述杀虫化合物I为甲体氯氰菊酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的混合物，其中所述杀真菌化合物II选自腈嘧菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
7.根据权利要求1-5中任一项的混合物，其中所述杀真菌化合物II选自腈嘧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
8.根据权利要求1-5中任一项的混合物，其中所述杀真菌化合物II为唑菌胺酯。
9.根据权利要求1-8中任一项的混合物，其中化合物I与化合物II的重量比为 1 500-500 1。
10.一种农药组合物，其包含液体或固体载体以及如权利要求1-9中任一项所定义的混合物。
11.一种防治有害生物和/或改善植物健康的方法，其中用有效量的如权利要求1-9中任一项所定义的混合物处理(a)所述有害生物、其栖息地、繁殖场所、其所在地或待保护以免有害生物侵袭的植物、 土壤或植物繁殖材料；或(b)所述植物、生长有或预期生长所述植物的场所，或者生长出所述植物的植物繁殖材料。
12.—种保护植物繁殖材料免遭有害生物侵害的方法，其包括使所述植物繁殖材料与杀虫有效量的如权利要求1-9中任一项所定义的混合物接触。
13.根据权利要求12的方法，其中将如权利要求1-9中任一项所定义的混合物以基于 IOOkg植物繁殖材料为0. Olg至IOkg的量施用。
14.根据权利要求11-13中任一项的方法，其中将如权利要求1-9中任一项所定义的各化合物同时，即共同或分开，或依次施用。
15.植物繁殖材料，包含基于IOOkg植物繁殖材料为0.Olg至IOkg量的如权利要求1-9 中任一项所定义的混合物。
全文摘要
本发明涉及协同增效混合物，其以协同增效有效量包含以下物质作为活性组分一种选自氟酯菊酯、丙烯除虫菊、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、咪炔菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯I、除虫菊酯II、灭虫菊、灭虫硅醚、氟胺氰菊酯、胺菊酯、辛体氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯和己体氯氰菊酯的杀虫化合物I；和一种选自腈嘧菌酯、甲香菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、pyribencarb、肟菌酯、2-(邻-((2，5-二甲基苯基氧亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺的杀真菌化合物II。
文档编号A01N37/50GK102548416SQ201080043487
公开日2012年7月4日 申请日期2010年9月24日 优先权日2009年9月29日
发明者E·哈登, L·勃拉姆, M·格韦尔 申请人:巴斯夫欧洲公司