专利名称：活性化合物结合物的制作方法
活性化合物结合物本发明涉及活性化合物结合物(combination)，特别是杀菌和/或杀虫组合物 (composition)，其包含异噻菌胺(isotianil，3，4-二氯-N-(2-氰苯基)-5-异噻唑甲酰胺，CAS编号224049-04-1)和至少一种另外的环状酮烯醇(cyclic ketoenol)类杀虫剂和任选地一种另外的新烟碱类(neonicotinoids)杀虫剂。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的方法，涉及本发明结合物用于处理种子的用途，涉及用于保护种子的方法而且还涉及经处理的种子。已知所述化合物㈧异噻菌胺具有杀菌和杀虫特性。此外，还已发现所述异噻唑羧酸衍生物非常适于保护植物免受不期望的植物致病真菌和微生物的侵袭 (US-A5，M0，951和JP-A06-0093i;3)。本发明的化合物(A)异噻菌胺既适于调动植物对不期望的植物致病真菌和微生物侵袭的防御，又适于作为杀微生物剂用于直接防治植物致病真菌和微生物。此外，所述化合物(A)还对损害植物的害虫具有活性(W099/24414)。此物质的活性良好；然而，其在低施用率下对于某些情况而言不能令人满意。此外，已知(C)组新烟碱类可用于防治植物和作物的害虫(农药手册(Pesticide Manual),第 14 版 Q006) ；"Modern Agrochemicals”，卷 4，第 3 期，2005 年 6 月； EP-A0^8941)，并且所述(B)组化合物也适于防治植物和作物的害虫(DE-A4216814和 W0-A98/005638)。然而，在低施用率下这些物质的活性同样不总是足够。此外，还已知 (C)组新烟碱类化合物和(B)组化合物的二元结合物(W0-A2001/24634、W0-A2000/56156、 W0-A2001/89300、W0-A2008/006516)。还已知异噻菌胺与新烟碱类物质的结合物适于防治植物致病真菌(W0 2005/009131)。含有异噻菌胺和氟虫腈(fipronil)或乙虫腈(ethiprole)——任选地与另一种杀虫剂或杀菌剂一起——的杀菌和杀虫组合物已知于W02008/046533。含有异噻菌胺、吡虫啉(imidacloprid)和一种另外的杀虫或杀菌活性化合物的三元活性化合物结合物已知于W02009/015763。W02009/074235涉及含有异噻菌胺、至少一种选自乙虫腈和氟虫腈的其他杀虫剂、以及一种新烟碱类的其他杀虫剂的活性化合物结合物。螺虫乙酯 (spirotetramat)的生物特性已知于 BayerCropkience Journal 61 O)，245-277，2008。 然而，该文章没有记载将螺虫乙酯与其他的杀虫剂和/或杀菌剂相结合使用的可能。对于螺虫乙酯的抗性治理的指导方法公开于Bayer CropScience Journal61 (2),403-416, 2008。该文章简略地提到了螺虫乙酯在桶混物或即用制剂中与新烟碱类或拟除虫菊酯类的使用应当被限制。然而，该文章并未公开所述桶混物或即用制剂的协同效应(synergistic effect)，也未提及异噻菌胺作为其他结合物组分(partner)。螺甲螨酯(spiromesifen)， 连同其它杀虫剂一起，在茶园中对抗一种特定害虫的效果公开于Chagyo Kenkyu Hokoku 101，25-28，2006。然而，该文章也未提及将螺甲螨酯与其他杀虫剂和/或杀真菌剂结合使用的可能。含有异噻菌胺和至少一种另外的环状酮烯醇类杀虫剂和任选地一种另外的新烟碱类杀虫剂的杀菌和/或杀虫组合物在现有技术中并未公开，也不存在任何可能指向所述结合物的协同活性的暗示。此外，由于对现代杀菌剂在例如作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成、有利的制备能力等方面的环境和经济要求不断提高，并且还由于可能存在例如对已知活性化合物形成的抗性等问题，一直以来的任务是开发在某些方面至少相对已知的杀菌剂和杀虫剂具有优势的新的杀菌剂和杀虫剂。本发明提供在某些方面至少达到所述目标的活性化合物结合物/组合物。出人意料地，现已发现，本发明的结合物不仅能使待防治的植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的作用谱有加和性加强，而且还在两个方面实现了能扩大化合物(A)、 (B)和(C)的作用范围的协同效应。首先，化合物(A)、⑶和(C)的施用率降低而作用保持同样良好。第二，即使在三种单个化合物在这种低施用率范围中已经变得完全无效时，所述结合物仍能实现高度的植物病原体防治。这使得，一方面，可防治植物病原体的范围实质性扩大；另一方面，使用安全性增加。然而，除了杀菌和/或杀虫活性的实际协同作用以外，本发明的结合物还具有其他出人意料的有利性能，其在广义上也可称作协同活性。可提及的这种有利性能的实例为 对其他植物致病真菌和/或微生物和/或害虫一例如对抗性品系一的杀菌和/或杀虫活性谱的拓宽；活性成分施用率的减少；即使在各单个组合物完全无效的施用率下借助于本发明组合物对害虫的有效防治；配制过程或施用时一一例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分配时一的有利性状；提高的贮存稳定性；改善的光稳定性；更有利的可降解性；改善的毒物学或生态毒理学性能；改善的有益植物的特性，包括萌发、作物产率、根系更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基生叶死亡更少、分蘖更强、叶色更绿、所需肥料更少、所需种子或植物繁殖材料更少、分蘖更多产、开花更早、谷物成熟较早、植物倒伏更少、秧苗生长增加、植物生长势提高和发芽较早；或本领域技术人员熟知的任何其他优点。本发明的结合物也可为所用的活性化合物提供改善的内吸性。实际上，即使所用杀菌剂化合物中的某些不具有任何内吸性或令人满意的内吸性，本发明组合物中的这些化合物也可表现出这种性能。类似地，本发明的结合物可使所用活性化合物的杀菌药效的持久性提高。本发明结合物的另一个优点在于可获得增强的药效。因此，本发明提供这样一种活性化合物结合物，其包括(A)异噻菌胺和(B)另一种选自螺虫乙酯(Cas 编号:203313-25-1)、螺螨酯(spirodiclofen，Cas 编号148477-71-8) 和螺甲螨酯(Cas编号283594-90-1)的杀虫活性化合物。优选含有(A)异噻菌胺和(B)杀虫活性化合物螺虫乙酯的结合物。优选含有(A)异噻菌胺和(B)杀虫活性化合物螺螨酯的结合物。优选含有(A)异噻菌胺和(B)杀虫活性化合物螺甲螨酯的结合物。此外，本发明还提供这样一种活性化合物结合物，其包含化合物(A)异噻菌胺和(B)另一种选自螺虫乙酯、螺螨酯和螺甲螨酯的杀虫活性化合物，(C)以及另一种选自新烟碱类的杀虫活性化合物，例如吡虫啉、啶虫脒 (acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、 氯噻啉(imidaclothiz)、烯啶虫胺(nitenpyram)、呋虫胺(dinotefuran)和 1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)_亚胺。
优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺虫乙酯和(C)另一种选自新烟碱类物质的杀虫活性化合物的结合物，所述新烟碱类物质例如吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、氯噻啉、烯啶虫胺、呋虫胺和1-[(2_氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3， 5-三嗪-2 (IH)-亚胺。优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺螨酯和(C)另一种选自新烟碱类物质的杀虫活性化合物的结合物，所述新烟碱类物质例如吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、氯噻啉、 烯啶虫胺、呋虫胺和1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2 (IH)-亚胺。优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺甲螨酯和(C)另一种选自新烟碱类物质的杀虫活性化合物的结合物，所述新烟碱类物质例如吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、氯噻啉、烯啶虫胺、呋虫胺和1-[(2_氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基_1，3， 5-三嗪-2 (IH)-亚胺。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺虫乙酯和(C)吡虫啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺虫乙酯和(C)啶虫脒的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺虫乙酯和(C)噻虫胺的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺虫乙酯和(C)噻虫啉的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺虫乙酯和(C)噻虫嗪的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺虫乙酯和(C)氯噻啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺虫乙酯和(C)烯啶虫胺的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺虫乙酯和(C)呋虫胺的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺虫乙酯和(C) 1_[ (2-氯-5-噻唑基)甲基] 四氢_3，5- 二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2 (IH)-亚胺的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺螨酯和(C)吡虫啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺螨酯和(C)啶虫脒的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺螨酯和(C)噻虫胺的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺螨酯和(C)噻虫啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺螨酯和(C)噻虫嗪的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺螨酯和(C)氯噻啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺螨酯和(C)烯啶虫胺的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺螨酯和(C)呋虫胺的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺螨酯和(C) 1_[ (2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5- 二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2 (IH)-亚胺的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)吡虫啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)啶虫脒的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)噻虫胺的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)噻虫啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)噻虫嗪的结合物。特别优选包括(A)异噻菌胺和(B)螺甲螨酯和(C)氯噻啉的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)烯啶虫胺的结合物。
特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(C)呋虫胺的结合物。特别优选包括㈧异噻菌胺和⑶螺甲螨酯和(01-[(2-氯_5-噻唑基)甲基] 四氢_3，5- 二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2 (IH)-亚胺的结合物。如果本发明的活性化合物二元结合物中的活性化合物以某些重量比存在，则协同效应特别显著。然而，活性化合物在活性化合物结合物中的重量比可以在较宽的范围内变化。通常，在本发明的结合物中，化合物㈧和⑶以协同有效的重量比存在，所述协同有效重量比(A) (B)在125 1至1 125范围内、优选地50 1至1 50的重量比、 更优选地20 1至1 20的重量比并且最优选地10 1至1 10的重量比。可以根据本发明使用的(A) (B)的其他重量比(按照所给顺序优选性递增)为1000 1至 1 1000,750 1至 1 750、500 1至 1 500、400 1至 1 400、300 1至 1 300、 250 1至 1 250、200 1至 1 250、175 1至 1 175、150 1至 1 150、125 1 至 1 125、100 1至 1 100、90 1至1 90、80 1至 1 80、70 1 至 1 70、 60 1 至 1 60、40 1至 1 40,30 1至 1 30、10 1至 1 10、5 1 至 1 5、 4 1至1 4、3 1至1 3、以及 2 1至 1 2。对于所述三元混合物，对活性成分化合物的重量比进行选择以得到想要的作用， 例如协同作用。通常，重量比会根据具体活性化合物而变化。通常任何两种化合物之间的重量比彼此独立地为125 1至1 125、优选75 1至1 75、更优选50 1至1 50、 甚至更优选25 1至1 25，最优选10 1至1 10。可以根据本发明使用的任意两种化合物之间的其他重量比，彼此独立地为(按照所给顺序优选性递增)1000 1至 1 1000、750 1至 1 750、500 1至1 500、 400 1至 1 400、300 1至 1 300、250 1至 1 250、200 1至 1 250、175 1 至 1 175、150 1至 1 150、125 1至 1 125、100 1至 1 100、90 1 至 1 90、 80 1至1 80、70 1至 1 70,60 1至1 60,40 1至 1 40,30 1 至 1 30、 10 1 至 1 10、5 1 至 1 5、4 1 至 1 4、3 1 至 1 3、2.1 至 1 2。当化合物(A)、⑶或(C)可以以互变异构形式存在时，这样的化合物在上下文中应理解为也包括——当适用时——相应的互变异构形式，即使其未被各自逐一具体提及。具有至少一个碱性中心的化合物(A)、⑶或(C)能够例如与以下的酸形成酸加成盐，例如与强无机酸如矿物酸(mineral acid)，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸；与强有机羧酸如未取代或被取代的——例如被卤素取代的——C1-C4链烷羧酸，例如乙酸、饱和或不饱和二元羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸，羟基羧酸如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸，或苯甲酸；或者与有机磺酸例如未取代或被取代的——例如被卤素取代的——C1-C4烷磺酸或芳基磺酸，例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸基团的化合物(A)、(B)或(C)能够例如与碱形成盐，例如金属盐如碱金属盐或碱土金属盐，例如钠、钾或镁盐；或与氨或与有机胺形成盐，所述有机胺例如吗啉、 哌啶、吡咯烷，单_、二-或三低级烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或单_、 二-或三羟基低级烷基胺如单_、二-或三乙醇胺。此外，还可任选地形成相应的内盐。在本发明的上下文中，优选农业化学有利的盐。鉴于游离形式与盐形式的化合物(A)、(B)或 (C)之间的密切关系，在合适和有利的情况下，上文和下文中任何提到游离的化合物(A)、 (B)或(C)或者提到其盐都应理解为还分别包括相应的盐或者游离的化合物(A)、(B)或(C)。这同样适用于化合物(A)、⑶或(C)的互变异构体及其盐。本发明的表述“结合物”表示化合物的多种结合物(㈧和(B))或者(㈧和(B) 和(C))，例如单一的“即混物”形式；由单一活性化合物的各单独制剂组成的结合喷雾混合物，例如“桶混物”；以及单一活性成分在以顺序方式施用——即在合理短的时期(例如数小时或数天)内一个接一个地施用——时的结合使用。优选地，施用化合物((A)和(B))或者((A)和(B)和(C))的顺序对于实现本发明而言并非必不可少的。本发明的表述“病原体”表示对植物或植物任何部位(part)造成损害的所有生物体。本发明的表述“真菌”表示所有真菌类和藻类生物体。本发明的表述“植物致病真菌”表示对植物或植物任何部位造成损害的所有真菌类和藻类生物体。真菌分类群的实例为子囊菌门(Ascomycota)、担子菌门 (Basidiomycota)、壶菌门(Chytridiomycota)、半知菌门(Deuteromycota)、聚合菌门(Glomeromycota)、微孢子目(Microsporidia)、接合菌门(Zygomycota)和无性真菌 (anamorphicfungi)。藻类的实例为卵菌门(Oomycota)。本发明的表述“微生物”表示所有细菌、病毒和原生动物生物。实例为根肿菌 (Plasmodiophoromycetes) 0本发明的表述“病毒”表示对植物或植物任何部位造成损害的所有病毒。实例为 DNA、RNA和DNA及RNA反转录病毒，以及亚病毒感染因子。本发明的表述“害虫”表示对植物或植物任何部位造成损害的所有袋形动物门 (aschelminthes)禾口泛节肢动物门(panarthropoda)生物体。实例为线虫纲(Nematoda)、 节肢动物门(Arthopoda)、六足纲(Hexapoda)和蛛形纲(Arachnida)。本发明的表述“杀虫”表示化合物抵抗有害昆虫、螨类或线虫或者降低害虫对植物或植物部位的损害的活性。本发明组合物中的活性化合物具有强效的杀微生物活性，并可用于在作物保护或在材料保护中防治有害植物致病真菌和/或微生物和/或害虫。在本发明的组合物中，杀真菌化合物可用在作物保护中用于例如防治植物致病真菌和/或微生物，例如根肿菌门、卵菌门、壶菌门、接合菌门、子囊菌门、担子菌门和半知菌门。在本发明的组合物中，杀细菌剂化合物可用在作物保护中用于防治微生物，例如假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌禾斗(Enterobacteriaceae)、棒状杆菌禾斗(Corynebacteriaceae)禾口链霉菌禾斗 (Streptomycetaceae)。在本发明的组合物中，杀虫化合物可用在作物保护中用于例如防治害虫，例如鳞翅目(Iepidoptera)0本发明的杀菌和/或杀虫结合物和/或组合物可用于治疗性或预防性地防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害虫。因此，本发明的另一方面提供治疗性或预防性地防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的方法，其包括通过以下方式使用本发明的杀菌或杀虫组合物施用于种子、植物或者施用于植物果实或者施用于所述植物生长或想要所述植物在其中生长的土壤。
所有植物和植物部位都可根据本发明进行处理。植物是指所有植物和植物群体， 例如想要的和不想要的野生植物、栽培种(包括天然存在的栽培种)和植物品种(不管是否受植物品种或植物育种者权利的保护)。栽培种和植物品种可为通过可由一种或多种生物技术方法辅助或补充的常规繁殖和育种方法或者通过生物工程和遗传工程方法而获得的植物(包括转基因植物)，所述生物技术方法例如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向诱变或者分子或遗传标记。植物部位应理解为地上和地下的所有植物部位和器官，例如秧苗、叶、花、果树的花(blossom)和根，据此列举例如叶、针叶、茎、枝条、果树的花、子实体、果实和种子，以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料例如插枝、球茎、根茎、匍匐茎和种子也属于植物部位。本发明的表述“植物繁殖材料”表示可用于植物的无性或有性繁殖的所有植物材料。植物繁殖材料的实例为插枝、球茎、根茎、匍匐茎、种子、果实、谷粒、荚、子实体、块茎和幼苗。用于在作物保护中抵抗植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的本发明结合物/ 组合物包括有效但无植物毒性的量的本发明活性化合物。“有效但无植物毒性的量”定义为这样一种本发明结合物的量，其一方面足以令人满意地防治或完全消除植物真菌病害，另一方面不导致任何显著植物毒性症状。通常所述有效剂量可在一个较大的范围内变化。所述剂量取决于几个因素，例如要抵抗的真菌、植物、气候条件，并且取决于本发明结合物中的活性化合物。在可通过本发明方法保护的植物中，可提及的有主要大田作物，如玉米、大豆、棉花、芸苔油籽(Brassica oilseeds)例如甘蓝型油菜(Brassicanapus)(例如加拿大油菜)、 宪菁(Brassica rapa)、芥菜(B. juncea)(如芥子)禾口埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、 稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物以及多个植物分类群的多种水果和蔬菜，例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、 樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茶薦子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、样木禾斗(Betulaceae sp.)、漆树禾斗(Anacardiaceae sp.)、壳斗禾斗(Fagaceae sp.)、 M 禾斗(Moraceaesp. )、7^ 禾斗(Oleaceae sp. )、_ 浙矣禾斗(Actinidaceae sp.)、才章禾斗 (Lauraceaesp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantings))、茜草科 (Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科(Liliaceaesp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和
菊苣-包括根菊苣(root chicory)、苦苣(endive)或菊苣(common chicory))、伞形禾斗
(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹菜)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.) (例如黄瓜——包括腌渍黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、孢子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、山葵、加拿大油菜、油菜籽(rapeseed)、芥菜(mustard cress), 大白菜、欧洲油菜(colza))、豆科(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和菜豆——如蔓菜豆 (climbing beans)禾口蚕豆)、藜禾斗(Chenopodiaceae sp.)(例如舌甘菜、叶用舌甘菜(spinach beet)、菠菜、食用甜菜)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如大豆)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋)；园艺和森林作物；观赏植物；以及这些作物的基因修饰同源物。在一个优选的实施方案中，可以用本发明的方法保护的植物为芭蕉科(例如香蕉树和粉芭蕉)、芸香科(例如柠檬、橙和葡萄柚)、玉米、大豆、蔷薇科(例如仁果如苹果和梨；以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃；浆果如草莓)、茄科(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、 葫芦科(例如黄瓜——包括腌渍黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、十字花科(例如白球甘蓝、 红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、孢子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、山葵、加拿大油菜、油菜籽、 芥菜、大白菜、欧洲油菜)、棉花、芸苔油籽例如甘蓝型油菜(例如加拿大油菜)、芜菁、芥菜 (如芥子)和埃塞俄比亚芥、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟、黑小麦、亚麻、藤本植物和这些作物的基因修饰同源物。在一个更优选的实施方案中，可以用本发明的方法保护的植物为芭蕉科(例如香蕉树和粉芭蕉)、芸香科(例如柠檬、橙和葡萄柚)、玉米、大豆、稻、小麦、燕麦、黑麦、大麦、 黍、黑小麦、马铃薯、番茄、茄子、葫芦科(例如黄瓜——包括腌渍黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、甘蓝和草莓以及这些作物的基因修饰同源物。。芭蕉科尤其由以下品种组成小果野蕉(Musa acuminata)、野蕉(Musa balbisiana)、具有变种 “Dwarf Cavendish”、“Giant Cavendish” 和 “Gros Michel” 的小 ^Sf(Musa acuminata Colla) > Musa cavendishii Lamb, ex Paxt. > Musa malaccensis Ridl.、Musa angcorensis Gagnep.、Musa aurantiaca、野蕉(Musa balbisiana)、Musa seminifera Lour.、Musa banksii F. Muell.、!！5蕉(Musa basjoo)、Musa cheesmanii、Musa flavifIora Simmonds> Musa griersonii> ^1 ! (Musa itinerans) > Musa laterita> Musa mannii、Musa nagensium、Musa ochracea、Musa ornata Roxb.、Musa siamea、Musa sikkimensis、Musa thomsonii Noltie、Musa velutina ffendl. & Drude>Musa alinsanaya、 Musa beccarii、Musa boman、Musa borne e nsis、Musa bukensis、Musa campestris、红舊(Musa coccinea Andrews)、Musa uranoscopos Lour、Musa exotica Valmayor> Musa fitzalanii> Musa flavida> Musa gracilis、Musa hirta Becc.、Musa insularimontana Hayata、Musa jackeyi、Musa johnsii> Musa lawitiensis、Musa lolodensis、Musa maclayi、Musa monticola、Musa muluensis、Musa paracoccinea、Musa peekelii、Musa pigmaea Hotta、阿希蕉(Musa rubra)、Musa salaccensis、Musa splendida A. Chev. > Musa suratii>S|j# (Musa textilis :Abaca> Japanese hardy 5 " fibre banana) > Musa troglodytarum> Musa tuberculata> Musa violascens> Musa ingens> Musa paradisiaca sapientm、Musa paradisiaca normali，以及这些品种的杂交体。本发明的处理方法用于处理基因修饰生物(GMO)，例如植物或植物繁殖材料，例如种子或块茎，特别是马铃薯块茎。 基因修饰植物(或转基因植物)是异源基因已稳定地整合进基因组的植物。表述“异源基因”主要表示在植物外部提供或装配的基因，所述基因当被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默存在于植物内的其他一种或多种基因(用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰——RNAi技术)而给予转化植物新的或改进的农学或其他性质。位于基因组中的异源基因也称为转基因。根据在植物基因组内的具体定位而定义的转基因被称为转化品系(transformation event)或转基因品系(transgenic event)。
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依据植物种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。例如，可能取得如下超过实际预期的效果例如可降低可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、株高更高、叶色更绿、开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或加工性能。优选依据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予所述植物(无论其是通过育种和/或生物技术方法获得)特别有利、有用的特征的遗传物质的所有植物。还优选依据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物显示出针对动物有害物和微生物有害物——例如对线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒——的更好的防御性。还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可以包括例如干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤盐渍度、增加的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、受限制的氮养分利用度、受限制的磷养分利用度、避荫。还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为特征在于具有提高的产率特性的那些植物。所述植物的提高产率可以是由于例如改进的植物生理、生长与发育如用水效率、 保水效率，改进的氮使用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽效率和成熟加速。产率还会受改进的植物体系结构(plant architecture)(在胁迫及非胁迫条件下) 的影响，所述植物体系结构包括但不限于提早开花、针对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和距离、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量(seed mass)、提高的种子饱满度、降低的种子传播、降低的荚果开裂和抗倒伏性。其他产率特征包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、损营养化合物的减少、改进的可加工性和良好的贮存稳定性。可依据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂种活力的特性的杂种植物，所述特性通常会导致更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫因素的抗性。所述植物通常由一种自交雄性不育亲系(母系)与另一种自交雄性能育亲系(父系)杂交而获得。 杂种种子通常从雄性不育植株中采收并售给栽培者。雄性不育植株有时(例如在玉米中) 可通过去雄花穗制得，即机械去除雄性繁殖器官(或雄花)，但是，更通常地，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子产生。在此情况下，尤其是当希望从杂种植株采收的产品是种子时，确保杂种植株中的雄性能育性被完全恢复通常是有用的。这可通过确保父系具有合适的能够恢复杂种植株中雄性能育性的育性恢复基因而实现，所述杂种植株含有造成雄性不育的遗传决定因子。雄性不育的遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育 (CMS)的实例在例如芸苔属种(Brassica species)中进行了描述。然而，雄性不育遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得。W089/10396中描述了一种获取雄性不育植株的特别有用的方法，其中例如核糖核酸酶 (如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊绒毡层细胞中进行选择性表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)在绒毡层细胞中的表达而恢复。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。除草剂耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐类具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshik imate-3-phosphate synthase, EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)、农杆菌 (Agrobacterium sp)细菌的CP4基因、编码矮牵牛EPSPS、番茄EPSPS或牛筋草(Eleusine) EPSPS的基因。其也可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受性植物也可通过选择含有上述基因的天然存在突变的植物而获得。其他除草剂耐受性植物有例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂具有耐受性的植物，所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦 (glufosinate)。所述植物可通过表达使除草剂解毒的酶或对抑制作用有耐受性的谷氨酰胺合酶突变体而获得。一种所述的有效解毒酶为编码草丁膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌 (Streptomyces)属种的bar或pat蛋白)。表达外源草丁膦乙酰转移酶的植物也有所描述。其他除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯基丙酮酰双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯基丙酮酰双加氧酶是催化使对羟基苯基丙酮酰(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过使用如下基因对植物进行转化而获得，所述基因能够编码某些能形成尿黑酸的酶，尽管HPPD抑制剂对天然HPPD酶具有抑制作用。植物对HPPD抑制剂的耐受性也可通过——除了使用编码HPPD 耐受性酶的基因之外——使用编码预苯酸脱氢酶的基因来转化植物而改进。其他的除草剂耐受性植物还有对乙酰乳酸合酶(ALQ抑制剂具有耐受性的植物。 已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧(硫)基苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶，AHAS)的不同突变能够赋予对不同种除草剂和组除草剂的耐受性。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的生产已有所描述。其他的咪唑啉酮耐受性植物也有所描述。其他的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还在例如W02007/0M782中进行了描述。其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择、或者诱变育种而获得，如例如对大豆、稻、甜菜、莴苣或向日葵进行的描述。还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变的植物而获得。本文所用“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包括编码下列蛋白的编码序列1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫结晶蛋白或其杀虫部分，例如 Crickmore 等人，Microbiology and Molecular BiologyReviews (1998), 62,807-813 所列以及Crickmore等人Q005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名法于http//www. Iifesci. sussex. ac. uk/Home/Neil Crickmore/Bt/)在线所更新的的杀虫结晶蛋白，或其杀虫部分， 例如Cry蛋白类CrylAb、CryIAc, CrylF、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3m3的蛋白或其杀虫部分； 或者2)这样的苏云金芽孢杆菌结晶蛋白或其一部分，其在苏云金芽孢杆菌的另一种其他结晶蛋白或其一部分——例如由Cry34和Cry35结晶蛋白组成的二元毒素——存在下具有杀虫活性；或者3)含有苏云金芽孢杆菌的不同杀虫结晶蛋白部分的杂种杀虫蛋白，如上述1)的蛋白的杂合体或上述2)的蛋白的杂合体，例如由玉米品系M0N98034制得的CrylA. 105蛋白；或者4)上述1)至幻中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸代替，以获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫物种的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化而引起，例如玉米品系 M0N863或M0N88017中的Cry3Bbl蛋白、或者玉米品系MIR604中的Cry3A蛋白；5)苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如下列网址中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白http//www. lifesci. sussex. ac. uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip. html，例如来自 VIP3Aa 蛋白类的蛋白；或者6)这样的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白——例如由VIPlA和VIP2A蛋白组成的二元毒素——的存在下具有杀虫活性；或者7)含有来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂合体杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂合体或上述幻的蛋白的杂合体；或者8)上述1)至幻中任一项的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸已被另一氨基酸代替，以获得对目标昆虫物种更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫物种的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化而引起(同时仍编码杀虫蛋白)，例如玉米品系C0T102中的VIP3Aa蛋白。当然，本文所用具有昆虫抗性的转基因植物也包括含有编码上述1-8类中任一项蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物包含多于一种的编码上述1-8类中任一项的蛋白的转基因，以当使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时扩展所影响的目标昆虫物种的范围；或者通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫活性但具有不同的作用方式——例如结合至昆虫的不同受体结合位点——的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性的产生。还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如遗传工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化、或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括a.含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/其活性的转基因的植物。b.含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或其活性的胁迫耐受性增强性转基因的植物。c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸分段合成途径的植物功能性酶的胁迫耐受性增强性转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。具有上述特征的植物的实例非穷尽地列于表A中。表 A
权利要求
1.一种活性化合物结合物，包括(A)异噻菌胺和(B)另一种选自螺虫乙酯、螺螨酯和螺甲螨酯的杀虫活性化合物。
2.权利要求1的结合物，其还包括(C)另一种选自新烟碱类的杀虫活性化合物。
3.权利要求2的结合物，其中的新烟碱类选自吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、氯噻啉、烯啶虫胺、呋虫胺和1-[(2_氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2 (IH)-亚胺。
4.权利要求1的结合物，其中化合物㈧和⑶的重量比为1 125至125 1。
5.权利要求或3所述的结合物，其中任意两个组分(A)、⑶或(C)之间的重量比彼此独立为1 125至125 1。
6.一种权利要求1至4中任一项的组合物，其还包括助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂。
7.一种治疗性或预防性防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的方法，其包括通过以下方式使用权利要求6的杀菌和/或杀虫组合物施用于种子、植物繁殖材料、植物或植物果实或植物正在生长的土壤或想要植物在其中生长的土壤。
8.权利要求7的方法，包括同时或相继地施用化合物(A)和(B)。
9.权利要求7的方法，包括同时或相继地施用化合物(A)和(B)和(C)。
10.权利要求7、8或9的方法，其中权利要求1或2的结合物/组合物在用于叶面和土壤处理时的用量为0. lg/ha至lOkg/ha，用于种子处理时为2至200g/100kg种子。
11.权利要求1至3中任一项的结合物用于处理种子的用途。
12.权利要求11的用途，用于处理转基因种子。
13.保护种子和/或由所述种子长成的植物的芽和叶子免受害虫或真菌损害的方法， 该方法包括用权利要求1至3中任一项的结合物处理未播种的种子。
14.权利要求13的方法，其中用化合物㈧和⑶同时处理种子。
15.权利要求13的方法，其中用化合物(A)、⑶和(C)同时处理种子。
16.权利要求13的方法，其中用化合物(A)和(B)相继处理种子。
17.权利要求13的方法，其中用化合物(A)、(B)和(C)相继处理种子。
18.经权利要求1至3中任一项的结合物处理的种子。
全文摘要
本发明涉及活性化合物结合物，特别是一种杀菌和/或杀虫组合物，其包括异噻菌胺(3，4-二氯-N-(2-氰苯基)-5-异噻唑甲酰胺)和至少一种另外的特窗酸衍生物类杀虫剂和任选地一种另外的新烟碱类杀虫剂。此外，本发明涉及一种治疗性或预防性地防治植物或作物的植物致病真菌和/或微生物和/或害虫的方法，涉及本发明结合物用于处理种子的用途，涉及用于保护种子的方法而且还涉及经处理的种子。
文档编号A01P5/00GK102548412SQ201080043244
公开日2012年7月4日 申请日期2010年10月12日 优先权日2009年10月15日
发明者H·亨格伯格, K-W·芒克斯, L·阿斯曼, M·柯吕肯, P·H·戴维斯, P·丹门 申请人:拜尔农作物科学股份公司