专利名称：具有生物杀灭活性的玻璃态组合物粉末的制作方法
技术领域：
本发明涉及玻璃态组合物粉末作为生物杀灭剂的用途，其特征在于所述的粉末的最低的CaO含量为10重量％。
背景技术：
具有铜、银或锌成分且具有杀细菌和杀真菌活性的玻璃的用途可以由Esteban-Tejeda L， Malpartida F， Esteban-Cubillo A， Pecharroman C and Moya JS,2009，Nanotechnology 20 art. num. 085103 (6pp) ;Esteban_Tejeda L, Malpartida F，Esteban-Cubillo A， Pecharroman C and Moya JS,2009, Nanotechnology 20505701doi 10.1088/0957-4484/20/50/505701 (2009) ；Fang M，Chena JH，Xub XL，Yang PH and Hildebrand HF，2006， International Journal of Antimicrobial Agents 27513-17 ;RaiM，Yadav A and Gade A, 2009, Biotechnology Advances 2776-83 的文章知道。铜、银或锋的这些金属粒子对于环境可能是有毒和/或有害的。相同的是使用诸如三氯生之类的有机生物杀灭剂的情况，其中所述的三氯生是高毒性且会污染Greyshok AE and VikeslandPJ,2006, Environ. Sci. Technol.40 2615-22 ；Allmyr M，Panagiotidis G，Sparve E，Diczfalusy U and Sandborgh-Englund G，2009， Basic and Clinical Pharmacology andToxicology 105339-44 ;Geens T，Roosens L, Neels H，Covaci A,2009, Chemosphere 76755-60。一些研究已经发表，根据这些研究，溶液中会存在高浓度的钙，Ca2+会干扰酶(例如葡聚糖合成酶)活性，从而抑制糖的合成，由此抑制微生物体的生长。在酵母菌的情况下，Ca2+还会干扰孢子的萌发。用于抑制生长所需的钙的浓度取决于所研究的微生物体。[Droby S, Wisniewski ME, Cohen L, Weiss B, Touitou D, Eilam Y and ChalutzE,1997, Phytopathology87[3]310-5 ；Chardonnet CO, Sems CE and Conway WS,1999,Phytochemistry 52 967-73 ;Kaile A, Pitt D and Khun PJ,1992, Physicological andMolecular Olant Pathology 40 49-62]。在一些对抗大肠杆菌(Escherichiacoli)、绿胺杆菌(Pseudomonas aeruginosa)或金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的生物玻璃中，一些作者未观察到任何生物杀灭活性。此外，熟知的是具有高二氧化硅含量的玻璃态产物(例如试验室玻璃、瓶子等)不具有生物杀灭活性。
发明内容
本发明提供了玻璃态组合物粉末作为生物杀灭剂的用途，其中所述的粉末的CaO的最低含量为10重量％。因此，本发明的一个方面涉及玻璃态粉末作为生物杀灭剂的用途，所述的玻璃态粉末包含二氧化硅(SiO2)和氧化钙(CaO)，并且CaO的含量超过10重量％。本发明中的“玻璃态粉末”被认为是固体粒子，其具有维度小于500 μ m的玻璃组合物，使得粒子在一起时具有与有害的微生物体相互作用的足够的表面积。本发明中的“生物杀灭剂”被认为是对涵盖了任何有害的微生物体进行消灭、中和、抑制行动或一些其他类型的控制的化学物质。在优选的实施方案中，生物杀灭作用可以为杀细菌和/或杀真菌。本发明中的“杀真菌剂”被认为是用于抑制生长或杀死对植物、动物或人类有害的真菌和霉的物质。本发明中的“杀细菌剂”被认为是用于毁灭细菌的物质。在杀细菌用途的情况下，在更优选的实施方案中，对可以为革兰氏阳性、革兰氏阴性或它们组合的任意一者的细菌产生所述的杀细菌作用。在更优选的实施方案中，玻璃态粉末作为杀细菌剂对其起作用的革兰氏阳性细菌 可以为藤黄微球菌(Micrococcus Iuteus)或枯草杆菌(Bacillus subtilis)。在更优选的实施方案中，玻璃态粉末作为杀细菌剂对其其作用的革兰氏阴性细菌为大肠杆菌。在另一个更优选的实施方案中，对酵母菌产生所述的杀真菌作用，并且在另一个更优选的实施方案中，酵母菌为东方伊萨酵母菌(Issatchenkia orientalis) (Candidakrusei)。本发明描述了具有高钙含量(CaO的含量超过10重量％ )的多种玻璃态组合物粉末针对三种不同类型的微生物体(大肠杆菌(革兰氏阴性细菌)、藤黄微球菌(革兰氏阳性细菌)和东方伊萨酵母菌(酵母菌))的生物杀灭活性。所述的玻璃态组合物可以另外包含氧化磷(P2O5)。玻璃态粉末可以另外包含选自以下列举物的氧化物，所述的列举物包含氧化铝(Al2O3)、氧化硼(B2O3)、氧化钾(K2O)、氧化钠(Na2O)、氧化铁(Fe2O3)、氧化镁(MgO)以及需要稳定玻璃结构的任何氧化物。优选的是，用于玻璃态组合物的粒径小于200 μ m。更优选的是，粒径为O. 05至32 μ m0这种具有高CaO含量的玻璃态粉末的作用机制在于具有高钙含量的玻璃粒子会以逐渐且受控的速率释放Ca2+，从而同时使得介质的pH改变。此外，这些玻璃粒子还粘附在细菌的细胞膜上，从而部分或完全干扰细菌的代谢。在优选的实施方案中，上文所述的作为杀细菌剂的玻璃态粉末可以用于农业、牲畜养殖、制药业、医药、食品、纺织品以及用于公共用途的设施的不同领域应用中的多种应用中，例如容器、制药药品、医药装置、手术移植物、织物、空气设备、游泳池和运输工具。与本领域的现有技术相比，本发明所提供的第一个益处为这样的事实本发明避免使用诸如银或铜之类的有机和/或金属纳米粒子，其中所述的银或铜对环境是毒性和/或有害的。第二个益处在于制备方法简单，其基本上由以下过程构成使合适的组合物的玻璃原料熔融，随后为研磨阶段，从而得到100 μ m级别的粒径。最后，另一个益处在于所得的颗粒材料的生物相容性，使得这种理想的材料可用于手术移植物或食品领域、和/或用于人类和动物用途的包装的应用中。因此，本发明的目的为具有高钙含量(CaO的含量超过10重量％)的玻璃态粉末在制备杀细菌和/或杀真菌组合物中的用途，其中所述的组合物通过在环境试剂的作用在土壤中分解为非毒性的物质时，不会对环境造成污染并且不会对环境有害。这种粉末作为消毒剂用于多种应用中，例如但不限定本发明的范围的以下应用在农业领域、牲畜养殖、用于公共用途的设施(健康中心和医院、运输工具、游泳池等)、空气调节设备、管道和管配件、颜料、衣服、包装(家庭、制药、医药装置等)中的杀细菌和杀真菌应用。在整个说明书和权利要求书中，词语“包含”及其变体的使用无意于排除其他技术特征、添加剂、成分或步骤。对于所述主题的专家而言，本发明的其他目的、益处和特征部分得自说明书，并且部分得自本发明的实施。为了进行说明提供以下实施例和图片，并无意于限定本发明的范围。
实施例采用以下本发明人实施的试验来说明本发明，从而证明玻璃化粉末作为生物杀灭剂的特性和效力。
实施例I.对革兰氏阴性细菌大肠杆菌的杀细菌活性测试对具有不同组成和高钙含量的三种玻璃化组合物粉末(平均粒径小于200 μ m)进行生物杀灭剂测试，从而评价它们对革兰氏阴性细菌大肠杆菌的杀细菌活性。此外，还使用市售的CaO含量低于10重量％的苏打石灰玻璃(通常在制造窗户和瓶子中使用)进行生物杀灭剂测试，以便证明这种玻璃不具有生物杀灭活性。这些玻璃的化学分析如下所示I.具有15重量％的CaO的玻璃A。这种玻璃具有以下化学组成(重量％ ) 47. 6% SiO2 ；27. 5% Na2O ；14. 9% CaO ；1% K2O ；2% Al2O3 ；6. 9% B2O3 ;和 I. 9%的其他物质。2.具有20重量％的CaO的玻璃B。这种玻璃具有以下化学组成(重量％ ) 43. 5% SiO2 ；25. 5% Na2O ；19. 9% CaO ；1% K2O ；2% Al2O3 ；8% B2O3 ;和 2. I % 的其他物质。3.具有25重量％的CaO的玻璃C。这种玻璃具有以下化学组成(重量％ ) 39. I % SiO2 ；23. 5 % Na2O ；24. 9 % CaO ；1% K2O ；2% Al2O3 ；9. 4% B2O3 ;和 2. 3%的其他物质。4.具有24. 2重量％的CaO的生物玻璃。这种玻璃具有以下化学组成(重量％ ) 46. 2% SiO2 ；22. 6% Na2O ；24. 2% CaO ；6. 21% P2O5 ;和O. 79%的其他物质。5.具有7. 10重量％的CaO的苏打石灰玻璃。这种玻璃具有以下化学组成(重量％ ) 72. 79% SiO2 ；15. 8% Na2O ；7. 10% CaO ；3. 20Mg0 ；1. 06B203 和 O. 05K20。按照以下进行生物杀灭剂测试将得自保持在_80°C下的源溶液接种在包含20ml Luria Bertani (LB)培养基的固体培养基(皮氏培养皿的直径为9cm)上，其中所述的Luria Bertani培养基具有以下组成(重量％) :1%胰蛋白胨；O. 5%酵母提取物；I % NaCl和I. 5%琼脂。将平板在37°C下温育18小时。接着，将由这些平板的分离的集落在Iml的液体LB (用于细菌集落)或者Iml液体酵母浸出粉胨葡萄糖肉汤(YEH))(重量％组成1%酵母提取物，2%蛋白胨，2%葡萄糖)中温育，并在37°C下培养6小时，从而得到密度为IOltl至IO11可变集落/毫升培养物的预培养物。平行的，制备三种玻璃在水中形成的200mg/ml悬浮液，并在125°C下灭菌30分钟。最后，将10 μ I各种微生物体预培养物在Iml液体培养基(LB用于细菌，YETO用于酵母菌)中温育。最终，将用于测试的75 μ I玻璃悬浮液加入到培养物中。此外，制备相同的培养基作为对照，其中所述的培养基中，玻璃被等体积的水替代。不同的培养物通过水平摇动进行温育，并且每24小时进行一次提取，以便通过在固体LB培养基中由KT1至10_8进行菌斑(plaquing)系列稀释来滴定存活的微生物体。所得的结果，以集落形成单元减少的 对数表示(表I)，示出了对于CaO含量超过10重量％的所有玻璃(玻璃A、B、C和生物玻璃)而言，在48小时之后的总体消毒情况(所有集落的去除)。但是，CaO含量低于10% (重量)的苏打石灰玻璃未显示出任何生物杀灭活性。
权利要求
1.玻璃态粉末作为生物杀灭剂的用途，所述的粉末至少包含二氧化硅(SiO2)和氧化钙(CaO)，并且CaO的含量超过10重量％。
2.根据权利要求I所述的玻璃态粉末作为杀细菌剂和/或杀真菌剂的用途。
3.根据权利要求2所述的玻璃态粉末的用途，其中对可以为革兰氏阳性、革兰氏阴性或它们组合的任意一者的细菌产生所述的杀细菌作用。
4.根据权利要求3所述的玻璃态粉末的用途，其中所述的革兰氏阳性细菌可以为藤黄微球菌或枯草杆菌。
5.根据权利要求3所述的玻璃态粉末的用途，其中所述的革兰氏阴性细菌为大肠杆菌
6.根据权利要求2所述的玻璃态粉末的用途，其中对酵母菌产生所述的杀真菌作用。
7.根据权利要求6所述的玻璃态粉末的用途，其中所述的酵母菌为东方伊萨酵母菌。
8.根据权利要求I至7中任意一项所述的玻璃态粉末的用途，其特征在于，所述的粉末的特征在于其另外包含氧化磷(P2O5)。
9.根据权利要求I至8中任意一项所述的玻璃态粉末的用途，其特征在于，所述的粉末另外包含选自以下的氧化物氧化钠(Na2O)、氧化钾(K2O)、氧化镁(MgO)、氧化铁(Fe2O3)、氧化铝(Al2O3)和氧化硼(B2O3)。
10.根据权利要求I至9中任意一项所述的玻璃态粉末的用途，其中所述的粒径小于200 μ m。
11.根据权利要求I至10中任意一项所述的玻璃态粉末的用途，其中可以在容器、制药药品、医药装置、手术移植物、织物、空气设备、游泳池或运输工具上作为生物杀灭剂来应用。
全文摘要
本发明涉及玻璃态组合物粉末作为生物杀灭剂的用途，其特征在于所述的粉末的最低的CaO含量为10重量％。
文档编号A01N59/06GK102834013SQ201080060468
公开日2012年12月19日 申请日期2010年12月7日 优先权日2009年12月9日
发明者J·莫亚科拉尔, L·埃斯特班, C·佩查罗曼, F·马尔帕蒂达 申请人:西班牙高等科研理事会