专利名称：含有噻虫胺和阿维菌素的增效杀虫组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以噻虫胺和阿维菌素为有效成分的杀虫组合物及其应用，属于杀虫组合物农药技术领域。
背景技术：
新烟碱类化合物是一类高效安全、高选择性的新型杀虫剂，其作用与烟碱乙酰胆碱受体类似，具有触杀、胃毒和内吸活性。新烟碱类已成为发展最快的一类化学杀虫剂，由于它们具有杀虫谱广、用量低、内吸与植物传导好、作用机制新颖和环境相容性高等化学生物特性。广泛用于水稻、蔬菜、果树及其它作物，防治半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目害虫防治，吡虫啉已是较大的成功的先例。阿维菌素由阿佛曼链霉素经液体发酵加工而成的抗生素类生物农药。天然阿维菌素中含有8个组分，主要有4种即Ala、A2a、Bla和B2a，其总含量彡80% ；对应的4个比例较小的同系物是Alb、A2b、Blb和B2b，其总含量彡20%。目前市售阿维菌素农药是以 abamectin为主要杀虫成分(Avermectin Bla+Blb，其中Bla不低于90%、Blb不超过5%)， 以Bla的含量来标定。阿维菌素是一种神经毒剂，其机理是作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触的GABAA受体，干扰昆虫体内神经末梢的信息传递，即激发神经未梢放出神经传递抑制剂Y-氨基丁酸(GA-BA)，促使GABA门控的氯离子通道延长开放，对氯离子通道具有激活作用，大量氯离子涌入造成神经膜电位超级化，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经未梢与肌肉的联系，使昆虫麻痹、拒食、死亡。因其作用机制独特，所以与常用的药剂无交互抗性。新烟碱类杀虫剂噻虫胺由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发。该品种已在日本用于水稻、果树、茶叶、草皮和观赏作物。噻虫胺是武田公司继烯啶虫胺之后，发现的又一个烟碱类杀虫剂，属第二代，与第一代相比，其分子结构的主要差别为 一是用氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是用硝基亚胺取代了硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性，而2 —氯一 5 —噻唑基杂环则对咀嚼口器害虫产生更高的效果。稻飞虱属同翅目飞虱科，是一种能够迁飞的水稻害虫，寄主较广泛，成虫具有趋光性和趋嫩绿习性，它主要刺吸水稻汁液，传播病毒病。影响水稻光合作用和呼吸作用，严重时使稻叶干枯，如火烧状稻株干枯，导致减产甚至绝收。危害水稻的主要有褐飞虱、白背飞虱和灰飞虱三种。危害较重的是褐飞虱和白背飞虱，早稻前期以白背飞虱为主，后期以褐飞虱为主；中晚稻以褐飞虱为主。灰飞虱很少直接成灾，但能传播稻、麦、玉米等作物的病毒。 由于近年有机磷菊酯类农药的大量使用，吡虫啉多年的抗性产生，稻飞虱已经成为水稻普遍难以防治的一个害虫。本发明针对目前市场上对飞虱防治难度大抗性加大的情况，通过噻虫胺对飞虱的防治实验效果，结合阿维菌素进行合理复配，研究出一组噻虫胺和阿维菌素复配的防治组合，解决常规烟碱抗性大效果差同时减少用药次数又保护环境。
发明内容
本发明为了避免现有市场中常规烟碱类产品的抗性和防治对象单一，导致多次用药加大了防治成本的缺陷，提供一种含有噻虫胺和阿维菌素两种活性组分的具有协同增效作用的杀虫组合物及其应用。本发明采用的技术方案如下
杀虫组合物，含有活性组分噻虫胺和阿维菌素，组合物中两种活性组分的重量百分含量为噻虫胺和阿维菌素两种活性组分的重量百分含量为噻虫胺0. 1% 50%、阿维菌素 50% 0. 1%，优选重量百分含量为噻虫胺1% 40%、阿维菌素5% 0. 1%，进一步优选重量百分含量为噻虫胺5% 20%、阿维菌素3% 1%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分；活性组分的含量取决于相互之间的配比与增效作用的程度；
本发明杀虫组合物中还可以添加功能性助剂、稀释剂和载体配制成乳油、可溶性液剂、 超低容量喷雾剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂、颗粒剂。本发明杀虫组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂，可以是乳化齐 、分散齐 、湿润剂或渗透剂，可以是离子型的或非离子型的，也可以复合使用。根据不同剂型可添加的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。必要时加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂等其他功能性助剂。所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物
、枯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)中的一种或几种的混合物。所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、聚合羧酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂素、十二烷基硫酸钠、复合磺酸盐、磷酸酯复合物、多芳烃磺酸盐、芳香族磺酸盐、有机磷酸酯、单、双萘磺酸盐(以钠盐为主)、双萘磺酸盐甲醛缩合物(钠盐)、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、N-甲基-脂肪酰基牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、木质素磺酸盐及其衍生物、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α -烯烃磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸钠盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、双辛基丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸单酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠中一种或几种的混合物。所述的溶剂、助溶剂是溶剂油、松节油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲基溶纤剂等。所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、沸石、石英沙、滑石粉等，可单独使用，或两种或以上混用。
所述的稳定剂是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯，可单独使用或混用。所述的增稠剂是阿拉伯胶、黄原胶、硅酸铝镁、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土， 单用或混用。所述的消泡剂是硅酮类、泡敌、磷酸酯类及酰胺等。所述的粘合剂为淀粉、阿拉伯树胶、骨胶、黄原胶、明胶、虫胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、羰甲基纤维素、松香、石蜡等，单独或混用。本发明杀虫组合物应用范围为防治水稻、蔬菜、果树及其他作物上蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫等多种害虫。如飞虱、稻纵卷叶螟， 二化螟，烟蚜，桃蚜，梨木虱，白粉虱等。本发明组合物的特点和有益效果是
1.增效作用明显。按重量百分比噻虫胺、阿维菌素混剂对水稻稻飞虱均具有明显增效和相加作用。两种活性组分重量份数比范围内，均满足增效值(SR50)大于1. 50，具有增效作用，其中噻虫胺、阿维菌素有效成分重量份数比20:1，增效最大，明显大于1.50，增效显
-frh-
者O2.该杀虫组合物能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了害虫抗药性，扩大防治谱，杀虫速度快，两种不同作用机理杀虫成分组合从而使得害虫不易产生抗药性。3.噻虫胺和阿维菌素复配是生物类农药和新烟碱类杀虫剂的优势组合，噻虫胺阿维菌素的复配在水稻作物上可防治飞虱，稻纵卷叶螟，并且可防治大部分同翅目害虫，尤其是蚜虫，飞虱，叶蝉，粉虱类害虫，持效期长，在水稻上不但防治飞虱类还同时防治卷叶螟， 大大降低使用成本。
具体实施例方式
本发明用以下具体实例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有配比中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备均为常规选择。加工各种剂型的杀虫组合物如下 1、微乳剂、水乳剂的加工及实施例
按各组分配比，将噻虫胺和阿维菌素活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均勻制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂和水乳剂。加工设备主要是搅拌混合釜。制备水乳剂时必须采用勻质混合机进行水、油混合， 油相可用搪瓷反应釜配制。微乳剂的制备可用勻质混合机，也可用其他搅拌混合机。实施例1(50%微乳剂)
阿维菌素5%、噻虫胺45%、DMF5%、环己酮20%、乙二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、农乳500#5%、水补足至100%。实施例2 (30%微乳剂)
阿维菌素1%、噻虫胺四％、DMF5%、环己醇20%、甘油5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、农乳 500#5%、水补足至100%。实施例3 (20%水乳剂)
阿维菌素0. 5%、噻虫胺19. 5%、DMF10%、二甲苯10%、异丙醇10%、乙二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚7%、十二烷基苯磺酸钙3%、水补足至100%。实施例4 (10%水乳剂)
阿维菌素1%、噻虫胺9%、异丙醇15%、二甲苯10%、丙二醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚3%、 十二烷基苯磺酸钙2%、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%、水补足至100%。2、悬浮剂的加工及实施例
按配方比例，将吡噻虫胺和阿维菌素活性组分、表面活性剂、增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过告诉剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均勻过滤即获得成品。主要设备是配料釜、胶体磨。实施例5 (20%悬浮剂)
噻虫胺15%、阿维菌素5%、木质素磺酸钠1%、茶枯粉2%、膨润土 2%、硅酸铝镁1%、乙二醇 5%、水补足至100%。实施例6 (20%微乳剂)
噻虫胺17%、阿维菌素3%、木质素磺酸钠1%、白炭黑2%、黄原胶1%、乙二醇5%、苯甲酸钠 1%、水补足至100%。3、可湿性粉剂的加工及实施例
将农药活性组分噻虫胺和阿维菌素化合物、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。实施例7 (50%可湿性粉剂)
噻虫胺49. 5%、阿维菌素0. 5%、木质素磺酸钙5%、NN05%、十二烷基硫酸钠0. 5%、膨润土 10%、硅藻土补足至100%。实施例8 (20%可湿性粉剂)
噻虫胺19%、阿维菌素1%、木质素磺酸钙2%、茶枯粉2%、拉开粉0. 4%、白炭黑1%、凹凸棒土补足至100%。4、水分散性粒剂的加工及实施例
将农药活性组分噻虫胺和阿维菌素化合物、助剂、和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20%的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。实施例9 (50%水分散粒剂)
噻虫胺49%、阿维菌素1%、木质素磺酸钠5%、茶枯粉5%、十二烷基硫酸钠洲、羧甲基淀粉钠2%、膨润土补足至100%。实施例10 (30%水分散粒剂)
噻虫胺四％、阿维菌素1%、木质素磺酸钙5%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%、十二烷基硫酸钠2%、海藻酸钠2%、陶土补足至100%。5、可溶性液剂的加工及实施例
按配方比例，将噻虫胺和阿维菌素化合物溶解在溶剂中，加入表面活性剂及其他组分， 搅拌均勻即可。加工设备主要为搪瓷反应釜或不锈钢搅拌釜。
实施例11 (21%可溶性液剂)
噻虫胺20%、阿维菌素1%、苯乙基酚聚氧乙烯醚15%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、溶纤剂20%、
P1+校正死亡率，单位为百分率(％)；
DMF补足至100%。实施例12 (41%可溶性液剂)
噻虫胺40%、阿维菌素1%、苯乙基酚聚氧乙烯醚5%、脂肪醇聚氧乙烯醚10%、环己酮5%、 DMF补足至100%。以上实施例得到的杀菌组合物，其增效比值SR均大于1.6，均能够实现增效作用。实施例13 室内生物测定实验 1.1实验方法
1.1.1药剂配制
50%噻虫胺和5%阿维菌素分别配成10000mg/L母液备用；5%阿维菌素，河北威远生化公司提供。各噻虫胺和阿维菌素复配比例均稀释成5-7个浓度梯度。1. 1.2药膜制作
准备直径9cm培养皿，取直径9cm定性滤纸置于皿底，分别吸取配制好的药液Iml均勻地滴加在滤纸上，待溶剂挥发后制成药膜，放置24h后备用。1. 1. 3处理方法
用毛笔筛选生理状态一致的试虫15头，移入垫有滤纸药膜的培养皿中，待其在滤纸药膜上爬行Ih后，将试虫转移至放有水稻嫩叶的干净培养皿中饲养。每处理不少于4个重复，并设不含药剂的处理作空白对照。1. 1.4饲养与观察
处理后的试虫置于温度为25 V 士 1°C、相对湿度60%、光周期为L:D =(16 :8)h条件下饲养和观察。1. 1. 5 检查
处理后4 检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。1. 1. 6数据统计与分析 1. 1. 6. 1计算方法按公式(1)和(2)计算
权利要求
1.含有噻虫胺和阿维菌素的增效杀虫组合物，其特征在于有效活性组分包括噻虫胺和阿维菌素，噻虫胺和阿维菌素的重量百分含量为噻虫胺0. 1% 50%、阿维菌素50% 0. 1%， 其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
2.按照权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于噻虫胺和阿维菌素优选重量百分含量为噻虫胺1% 40%、阿维菌素5% 0. 1%。
3.按照权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于噻虫胺和阿维菌素进一步优选重量百分含量为噻虫胺5% 20%、阿维菌素3% 1%。
4.按照权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂。
5.按照权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于所述表面活性剂为乳化剂、分散剂， 湿润剂或渗透剂；所述的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。
6.按照权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于组合物中还加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂中的至少一种。
7.按照权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于组合物的剂型为乳油、可溶性液剂、 超低容量喷雾剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂、颗粒剂中的一种。
8.按照权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、枯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)中的一种或几种的混合物；所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、 聚合羧酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂素、十二烷基硫酸钠、复合磺酸盐、磷酸酯复合物、多芳烃磺酸盐、芳香族磺酸盐、有机磷酸酯、单、双萘磺酸盐(以钠盐为主)、双萘磺酸盐甲醛缩合物 (钠盐)、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、N-甲基-脂肪酰基牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、木质素磺酸盐及其衍生物、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α -烯烃磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸钠盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、双辛基丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸单酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠中一种或几种的混合物；所述的溶剂、助溶剂是溶剂油、松节油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲基溶纤剂中的至少一种；所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、沸石、石英沙、滑石粉中的至少一种。
9.按照权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于所述的稳定剂是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯中的至少一种；所述的增稠剂是阿拉伯胶、黄原胶、硅酸铝镁、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土中的至少一种；所述的消泡剂是硅酮类、泡敌、磷酸酯类及酰胺中的至少一种； 所述的粘合剂为淀粉、阿拉伯树胶、骨胶、黄原胶、明胶、虫胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、羰甲基纤维素、松香、石蜡中的至少一种。
10.权利要求1-9任一项所述的杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜、果树及其他作物上蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫等多种害虫的应用。
全文摘要
本发明涉及一种由噻虫胺与阿维菌素组成的高效低毒复配杀虫剂，尤其用于防治水稻稻飞虱的应用研究。含有噻虫胺和阿维菌素的增效杀虫组合物，其特征在于有效活性组分包括噻虫胺和阿维菌素，噻虫胺和阿维菌素的重量百分含量为噻虫胺0.1%～50%、阿维菌素50%～0.1%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明杀虫组合物应用范围为防治水稻、蔬菜、果树及其他作物上蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫等多种害虫。如飞虱、稻纵卷叶螟，二化螟，烟蚜，桃蚜，梨木虱，白粉虱等。
文档编号A01N43/90GK102365969SQ20111029307
公开日2012年3月7日 申请日期2011年9月30日 优先权日2011年9月30日
发明者张毅 申请人:山东京蓬生物药业股份有限公司