专利名称：农药用展着剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药用展着剂组合物及农药组合物。
背景技术：
杀虫剂、杀菌剂、植物生长激素、除草剂等农药由植物或者害虫等动物吸收后可以开始发挥其效果。但是，经常会在植物表面分泌出蜡类脂类、或密生有羽毛状的纤维、或者在表面存在微细的凹凸，另一方面，在害虫的表面也有与角蛋白质相同的层，都具有将农药水溶液弹开的性质。由此，即使在散布了农药的情况下，也会产生无法获得所期望的效果的问题。所以，为了弥 补该缺点，以提高农药的湿展性(易浸润展开性)为目的，农药用展着剂被以乳剂、可湿性粉体为中心在农业领域中广泛地使用。农药用展着剂利用作为主要成分的表面活性剂降低表面张力而获得所述湿展性，而在实用上还是决定乳化、分散、渗透、固着、悬浊、消泡等物理化学的性质的重要的辅助剂。以往作为农药用展着剂，已知有聚氧乙烯失水山梨醇酯、聚氧乙烯烷基(或芳基)醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等非离子表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯、木质素磺酸盐、聚萘基磺酸盐等阴离子表面活性剂、或者聚丙烯酸盐等高分子化合物。例如，在日本特开平6-329503、日本特开平9-278605、日本特开平10-231202中，记载有将特定的环氧烷烃加成型的非离子表面活性剂用于农药用展着剂中的内容。另外，在日本特开2000-001404中，公开了以特定比率含有失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚和聚醚改性硅酮的农药用展着剂组合物。此外，在日本特开2001-288006中，公开了将熔点不同的2种表面活性剂并用的农药用展着剂组合物，记载有低温稳定性优异的内容。另外，在日本特开2007-176855中，公开了含有以阴离子性低聚物或聚合物的酸的阴离子残基作为平衡离子的阳离子性化合物的农药用展着剂组合物。另外，为了防止因降雨等而从叶面等上将农药冲走，作为固着剂，提出了含有其2重量％水溶液的粘度为10 2000mPa*s的纤维素衍生物的农业园艺用颗粒可湿性粉体(例如日本特开2005-132741)。日本特开平9-077617公开了利用美贝霉素化合物来促进有效成分的效果，防止松类的枯损。日本特开平9-110617公开了利用吡螨胺等来促进有效成分的效果，防止松类的枯损。日本特开平11-147803公开了利用嘧螨醚等来促进有效成分的效果，防止松类的枯损。日本特开平11-071202公开了含有杀菌剂和可溶性淀粉的杀菌剂。日本特表2009-522332公开了含有难溶性有机农药化合物和溶剂混合物的液状浓制剂。WO-A2008/032671公开了含有阳离子性有害生物防治活性成分或酸和非离子性增稠剂、非离子性表面活性剂、固体活性成分及水的悬浊状有害生物防治剂。
发明内容
本发明涉及一种农药用展着剂组合物，其含有:(A)多糖类〔以下称作(A)成分〕5 30重量％、⑶聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯〔以下称作⑶成分〕5 40重量％、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的I种以上的非离子表面活性剂〔以下称作(C)成分〕5 40重量％，(A)成分的5重量％水溶液的25°C下的粘度为5000mPa.s以上，(A)成分的含量与(B)成分的含量及(C)成分的含量的合计的重量比(A)/〔 (B)+ (C)〕为 10/90 40/60。另外，本发明涉及一种农药组合物，其含有所述本发明的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体。另外，本发明涉及一种农作物的生产方法，其包括将所述本发明的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体向农药原体的对象物施加的工序。另外，本发明涉及一种农作物的生产方法，其包括将所述本发明的农药组合物向农药原体的对象物施加的工序。另外，本发明涉及一种农药的效力增强方法，其将选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体与上述本发明的农药用展着剂组合物一起应用于对象物。此外，还涉及上述农 药用展着剂组合物的增强选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体的用途。
具体实施例方式以往的农药用展着剂组合物虽然湿展性优异，然而无法充分地防止农药的垂落。日本特开2005-132741中，公开了防止农药从叶面等上流下的技术，然而其效果不能说很充分。所以，本发明提供一种农药用展着剂组合物，其农药的湿展性(易浸润展开性)优异，并且可以防止附着于植物或害虫上的农药的垂落而提高农药的附着量，有效地增强农药的效力，另外，容易制剂化，并且保存稳定性也很优异。根据本发明的农药用展着剂组合物及农药组合物，可以提高农药的湿展性，并且防止附着于植物或害虫上的液滴的垂落而提高农药的附着量，有效地增强农药的效力。另夕卜，根据本发明的农作物的生产方法，可以提高农药原体向对象物上的附着性，提高生产性。另外，本发明的农药用展着剂组合物在制成单液型的组合物时的制剂化容易，并且保存稳定性也很优异。本发明的农药用展着剂组合物含有:(A)多糖类〔(A)成分〕5 30重量％、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯〔(B)成分〕5 40重量％、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的I种以上的非离子表面活性剂〔(C)成分〕5 40重量％，(A)成分的5重量％水溶液的25°C下的粘度为5000mPa.s以上，(A)成分的含量与(B)成分的含量及(C)成分的含量的合计的重量比(A)/〔 (B)+ (C)〕为10/90 40/60。对于本发明的农药用展着剂着剂组合物可以增强农药的效力的理由并不十分清楚，然而可以推测，高浓度的(A)成分使液滴的粘性增加，同时(B)成分及(C)成分使液滴的表面张力降低，此外通过恰当地调整(A) (C)成分的比例，液滴的湿展性与粘性可以取得平衡，湿展性优异，而另一方面，抑制了农药的垂落，有效地增强了农药的效力。
<⑷成分>本发明中所用的(A)成分为多糖类，从抑制农药的垂落的观点考虑，作为本发明中所用的㈧成分的具体例，可以举出瓜尔胶、黄原胶、淀粉、纤维素、塔拉胶、刺槐豆胶、鹿角菜胶、及它们的衍生物。作为瓜尔胶衍生物，例如可以举出羟丙基瓜尔胶、羧甲基羟丙基瓜尔胶、阳离子化瓜尔胶等。作为黄原胶衍生物，例如可以举出羟丙基黄原胶等。作为淀粉衍生物，例如可以举出羧甲基化淀粉、羟基烷基化淀粉、羟丙基交联淀粉、接枝化淀粉、乙酸淀粉等。作为纤维素衍生物，例如可以举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素等。它们当中，从防止附着于植物或害虫上的农药的垂落而提高农药的附着量的观点考虑，优选选自瓜尔胶、黄原胶、刺槐豆胶、淀粉、纤维素及它们的衍生物中的一种以上的多糖类，更优选选自瓜尔胶、淀粉、纤维素及它们的衍生物中的一种以上的多糖类，进一步优选选自瓜尔胶、瓜尔胶衍生物、羧甲基化淀粉、羟基烷基化淀粉、乙酸淀粉、羟丙基纤维素、及羟丙基甲基纤维素中的一种以上的多糖类，更进一步优选选自瓜尔胶、瓜尔胶衍生物及羟基烷基化淀粉中的一种以上的多糖类，更进一步优选瓜尔胶及瓜尔胶衍生物。对于 本发明中的(A)成分，从防止液滴的垂落及提高有效成分向植物或害虫等对象物上的附着性的观点考虑，(A)成分的5重量％水溶液的25°C下的粘度(以下也简称为“5%粘度”)为5000mPa.s以上，优选为IOOOOmPa.s以上，更优选为50000mPa.s以上。另外，从提高湿展性的观点、提高制剂化容易性(是指可以很容易地制造单液型组合物，以下相同)的观点、提高保存稳定性的观点考虑，所述5%粘度优选为3500000mPa.s以下，更优选为2500000mPa.s以下，进一步优选为lOOOOOOmPa.s以下。综合所述观点，所述5%粘度优选为5000 3500000mPa.s，更优选为10000 3500000mPa.s，进一步优选为50000 2500000mPa *s，更进一步优选为50000 lOOOOOOmPa.S。而且，利用实施例记载的方法测定5%粘度。而且，在本发明中所用的(A)成分中也可以使用市售的材料。作为市售品，例如作为瓜尔胶，有三晶(株)制的Maypro系列，作为淀粉,有日淀化学(株)制的Kiprogum系列、Piostarch系列，作为黄原胶,有三荣源FFI (株)制的Bistop系列，作为纤维素，有日本曹达(株)制的HPC系列、信越化学工业(株)制的Metolose系列、三晶(株)制的KLUCEL系列等。〈(B)成分〉本发明中所用的(B)成分是聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯，起到提高稳定性、提高湿展性及提高附着性的作用。作为(B)成分的聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯，从提高湿展性及提高附着性的观点考虑，作为构成其亲水基的聚氧化烯基，优选含有聚氧乙烯基。基于相同的观点，聚氧化烯基的平均加成摩尔数优选为I 50，更优选为6 40，进一步优选为6 30。另外，聚氧化烯的失水山梨醇脂肪酸酯的疏水基优选为烷基，烷基无论是直链还是支链的哪种都可以，然而从提高附着性的观点考虑，优选碳数为8 22，更优选碳数为10 18，进一步优选碳数为12 18。作为(B)成分，从提高稳定性、提高湿展性及提高附着性的观点考虑，优选聚氧乙烯(乙烯氧基的平均加成摩尔数6 30)失水山梨醇脂肪酸(碳数8 22)酯，具体来说，优选聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇棕榈酸酯。
< (C)成分 >本发明中所用的(C)成分是选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的I种以上的非离子表面活性剂，起到使(A)成分易于高浓度化、提高组合物的保存稳定性、并且提高农药向植物或害虫等对象物上的附着性的作用。作为(C)成分，从提高制剂化容易性、保存稳定性及附着性的观点考虑，更优选为失水山梨醇脂肪酸酯。作为所述聚氧化烯烷基醚，从提高农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑，作为构成其亲水基的聚氧化烯基优选含有聚氧乙烯基。基于相同的观点，聚氧化烯基的平均加成摩尔数优选为4 40，更优选为6 20，进一步优选为6 15。另外，构成聚氧化烯烷基醚的疏水基的烷基无论是直链还是支链的哪种都可以，然而从提高农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑，优选碳数为8 22，更优选碳数为10 18，进一步优选碳数为12 18。作为所述失水山梨醇脂肪酸酯，其疏水基优选为烷基，烷基无论是直链还是支链的哪种都可以，然而从提高农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑，优选碳数为8 22，更优选碳数为10 18，进一步优选碳数为12 18。作为所述硅酮系表面活性剂，有侧链改性型〔下述式(I)〕、两末端改性型〔下述式(2)〕、单末端改性型〔下述式(3)〕、两末端侧链改性型〔下述式(4)〕等，可以举出其亲水性取代基(各式中的X)为聚醚型〔下述式(5)〕、聚甘油型〔下述式(6)〕、吡咯烷酮型〔下述式(7)〕、甜菜碱型〔下述式(8)〕、硫酸盐型〔下述式(9)〕、磷酸盐型〔下述式(10)〕、季盐型〔下述式(11) 〕的基团的硅酮系表面活性剂。它们当中，从提高制剂化容易性、保存稳定性及农药向植物、害虫等对象物上的附着性的观点考虑，优选作为聚醚型〔下述式(5)〕的聚醚型改性硅酮系表面活性剂，更优选聚氧化烯改性七甲基三硅氧烷。[化I]
权利要求
1.一种农药用展着剂组合物，其含有:(A)多糖类5 30重量％、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯5 40重量％、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的I种以上的非离子表面活性剂5 40重量％ ； (A)的5重量％水溶液的25°C下的粘度为5000mPa s以上，(A)的含量与(B)的含量及(C)的含量的合计的重量比(A)/〔 (B) + (C)〕为 10/90 40/60。
2.根据权利要求1所述的农药用展着剂组合物，其中， (B)与(C)的重量比(B) / (C)为 60/40 25/75。
3.根据权利要求1或2所述的农药用展着剂组合物，其中， (A)是选自瓜尔胶、黄原胶、刺槐豆胶、淀粉、纤维素、及它们的衍生物中的一种以上的多糖类。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的农药用展着剂组合物，其中， 还含有(D)选自多元醇系溶剂及二元醇醚系溶剂中的一种以上的有机溶剂。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的农药用展着剂组合物，其中， ⑷成分的5重量％水溶液的25°C下的粘度为5000 3500000mPa S。
6.一种农药组合物，其特征在于， 含有权利要求1 5中任一项所述的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体。
7.一种农作物的生产 方法，其包括将权利要求1 5中任一项所述的农药用展着剂组合物、和选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、及植物生长调节剂各自的有效成分中的任意一种的农药原体向农药原体的对象物施加的工序。
8.一种农作物的生产方法，其包括将权利要求6所述的农药组合物向农药原体的对象物施加的工序。
9.一种农药的效力增强方法，其中， 将选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体与权利要求1 5中任一项所述的农药用展着剂组合物一起应用于对象物。
10.权利要求1 5中任一项所述的农药用展着剂组合物的、增强选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂及植物生长调节剂中的农药原体的用途。
全文摘要
本发明提供一种农药用展着剂组合物，其含有(A)多糖类5～30重量％、(B)聚氧化烯失水山梨醇脂肪酸酯5～40重量％、以及(C)选自聚氧化烯烷基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、及硅酮系表面活性剂中的1种以上的非离子表面活性剂5～40重量％，(A)的5重量％水溶液的25℃下的粘度为5000mPa·s以上，(A)/〔(B)+(C)〕重量比为10/90～40/60。
文档编号A01N25/00GK103188932SQ20118005221
公开日2013年7月3日 申请日期2011年9月1日 优先权日2010年9月3日
发明者井上雅喜, 龟井昌敏 申请人:花王株式会社