专利名称：含噻呋酰胺的农用杀菌组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含噻呋酰胺的杀菌组合物及其用途，特别涉及一种含有噻呋酰胺与菌核净两种杀菌活性成份的农用杀菌组合物及其用途。
背景技术：
噻呋酰胺商品名满穗，英文通用名thif Iuzamide,属于噻唑酰胺类杀菌剂,具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，由于含氟，其在生化过程中其竞争力很强，一旦与底物或酶结合就不易恢复。噻呋酰胺对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。菌核净别名纹枯利，英文通用名dimetachlone,是杂环化合物，属于亚胺类杀菌齐U，是强效杀菌剂，具有广谱、杀菌、内吸、渗透、治疗、持效期长等特点。有内吸传导双重作用，叶面喷施能迅速传导到病害部位，由表及内彻底杀菌，多种病菌一次清除。以噻呋酰胺与菌核净混配的杀菌组合物，用于水稻、小麦、蔬菜、水果等植物病害的防治应用尚未见报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种混配比例合理，防治效果好，用药成本低的由噻呋酰胺与菌核净的杀菌组合物。为了解决上述技术问题，本发明提供一种含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，农用杀菌组合物中含有以下两种杀菌活性成分噻呋酰胺和菌核净。作为本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的改进两种杀菌活性成分的重量之和占农用杀菌组合物总重的1% 60% ;其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成份(即助剂)。作为本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的进一步改进两种杀菌活性成分的重量之和占农用杀菌组合物总重的10% 60%。作为本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的进一步改进噻呋酰胺与菌核净的重量比为50 : I I : 50。作为本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的进一步改进噻呋酰胺与菌核净的重量比为15 : I I : 15。作为本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的进一步改进噻呋酰胺与菌核净的重量比为I : 3 I : 10。 作为本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的进一步改进噻呋酰胺与菌核净的重量比为I 5 1，更优选为3 I。本发明还同时提供了上述含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的用途用于防治水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病或者小麦、蔬菜、水果的以下任意一种病白粉病、黑斑病、锈病、霜霉病。本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，两种杀菌活性成份的重量之和占农用杀菌组合物总重的1% 60%;其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成份(即助剂)。因此，在上述两种杀菌活性成份的基础上，可按照常规方法配制成各种剂型的杀菌剂，例如悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂等绿色环保型农药制剂。对于悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚类、硬脂酸酯类；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚膦酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土；防腐剂选自甲醛、苯甲酸及其盐类；消泡剂选用有机硅类消泡剂；防冻剂选自丙二醇、丙三醇、乙二醇、尿素以及无机盐类。对于水乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚膦酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10农乳1601、农乳600#、农乳400# ;溶剂选自甲苯、二甲苯、环己酮、甲醇、N，N，-二甲基甲酰胺(DMF);稳定剂选自环氧氯丙烷、乙酸酐、亚磷酸三苯酯；防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素以及无机盐类；增稠剂选自聚乙烯醇、硅酸镁铝、黄原胶、膨润土 ；防腐剂选自甲醛、苯甲酸及其盐类。对于水分散粒剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自蔗醣、葡萄糖、尿素、硫酸铵；粘结剂选自淀粉、羧甲基纤维素类、PVA、硅藻土 ；填料选自硅藻土、白炭黑、轻钙、高岭土、滑石粉、陶土、凹凸棒土、膨润土、可溶性淀粉、葡萄糖。在发明过程中，发明人进了室内配比筛选毒力测定，结果如下试验药剂噻呋酰胺选用美国陶氏益农生产的98. 5%噻呋酰胺原药；菌核净采用浙江禾益农化有限公司生产的95%菌核净原药。将单剂和各混配药剂分别配制5个不同浓度梯度噻呋酰胺:96，48，24，12，6，3，I. 5mg/L ;菌核净:480，240，120，60，30，15，7. 5mg/L ；噻呋酰胺 + 菌核净400, 200，100，50，25，12. 5,6. 3mg/L。(一)试验采用水稻纹枯病病菌(Rhizoctoniasolani AG-1IA)为对象,试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 6-2006》。试验靶标菌为采自田间自上向下4 6叶位的水稻纹枯病菌叶片，用4°C蒸馏水洗下叶片背面的纹枯病菌孢子囊，配制成悬浮液(浓度控制在10万 1000万个孢子囊/ml液体)，4°C下存放备用；用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10 接种于叶片背面。每片叶接种4滴，每处理不少于5片叶。保护性试验在药液处理后24h接种，治疗性试验在处理前24h接种。接种后盖上培养皿盖，置于人工气候箱内，每天连续光照/黑暗12h交替，保持温度为17 22°C，相对湿度为90%以上条件下培养。视处理和空白对照发病情况，测量并记录病斑直径(单位为mm)，计算防治效果。 (二)试验采用水稻稻曲病菌(Ustilaginoidea oryzae (Patou. ) Bref)为对象，试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 6-2006》。试验靶标菌为采自田间自上向下4 6叶位的水稻稻曲病菌叶片，用4°C蒸馏水洗下叶片背面的稻曲病菌孢子囊，配制成悬浮液(浓度控制在10万 1000万个孢子囊/ml液体)，4°C下存放备用；用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10 y L接种于叶片背面。每片叶接种4滴，每处理不少于5片叶。保护性试验在药液处理后24h接种，治疗性试验在处理前24h接种。接种后盖上培养皿盖，置于人工气候箱内，每天连续光照/黑暗12h交替，保持温度为17 22°C，相对湿度为90%以上条件下培养。视处理和空白对照发病情况，测量并记录病斑直径(单位为mm)，计算防治效果。Wadley法根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR < 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡I. 5为相加作用，SR > I. 5为增效作用。混剂的增效系数(SR值)按下列公式计算SR=2式中SR——混剂的增效系数；X1—混剂的EC5tl的理论值，单位为毫克每升(mg/L)；X2—混剂的EC5tl的实测值，单位为毫克每升(mg/L)。混剂的EC5tl的理论值(X1)按下列公式计算
「 n Xi= H xlOO在
A B式中=X1—混剂的EC5tl的理论值，单位为毫克每升(mg/L)；Pa-混剂中A的百分含量,单位为百分率(％ );Pb——混剂中B的百分含量，单位为百分率)；A—混剂中A的EC5tl的理论值，单位为毫克每升(mg/L)；B—混剂中B的EC5tl的理论值，单位为毫克每升(mg/L)。表I噻呋酰胺混配对水稻病害的室内毒力测定结果~~理论 EC50 值~~实测 EC50 值~~~~7~T~ 增效系数
序咐丨(mg/L)(mg/L)
药齐U配比 ------
号纹枯病稻曲病纹枯病稻曲病纹枯稻曲
病病
"I!瘗呋酰胺III 15.59 1723 II^
"I菌核净III 260.44129.03 II^
"I噻呋酰胺+ 菌核 3 I2038 2L99 H27 1372 L54 1.60 净I I 29.42 30.40 18.07 15.69 L63 1.94
I 3 52.87 49.21 24.97 26.95 212 1.83 I 4 62.89 56.16 34.40 32.33 L83 1.74 I 5 71.99 61.99 41.93 38.43 L72 1.61 I 8 94.88 74.98 57.92 48.12 L64 1.56 I 10108.18 82.20 70.56 56.23 L53 1.46
/由上表I可知噻呋酰胺与菌核净进行复配，对水稻纹枯病、稻曲病具有很好的增效作用。综上所述，本发明通过一系列的研究证明，噻呋酰胺与菌核净混配，对靶标菌具有很好的增效作用，大大提高了杀菌活性。本发明的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，实际使用时按照常规方式进行喷洒，实际使用中的一般用量为每公顷有效成分60 300克(即作为两种杀菌活性成分的噻呋酰胺和菌核净的用量之和为60 300克)。
具体实施例方式为更好地理解发明实质，下面用实施例来详细说明发明的技术内容，但是本发明的配方比例、制剂类型和防治用途并不局限于此。所有基于本发明基本思想的变动或修改，都属本发明请求保护的范围。下列实施例中的百分比是制剂中的重量百分比。以下实验中所用的稻田均为水稻纹枯病和稻曲病状况相同的稻田。 实施例1:15%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂噻呋酰胺10%菌核净5%TERSPERSE 2700 (聚羧酸盐)3%扩散剂NNO(D-425，烷基萘磺酸甲醛缩合物) 2%拉开粉BX( 二丁基萘磺酸钠)3%K_12(十二烷基硫酸钠)2%硅藻土3%
葡萄糖5%高岭土 补充至100% 上述原料采用农药水分散粒剂制备的常规方法，经预混合、超微气流粉碎、混合、造粒等步骤制成15%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂。使用40克上述15%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年，北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为80. 9%和88. 5%。对比例1-1、将噻呋酰胺的含量改成15%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例1，得15%噻呋酰胺水分散粒剂。将该15%噻呋酰胺水分散粒剂用于同实施例I的稻田，用量和用法也同实施例I ;结果为药后14天防治效果分别为71. 8%和67. 6%。对比例1-2、将菌核净的含量改成15%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例1，得15%菌核净水分散粒剂。将该15%菌核净水分散粒剂用于同实施例I的稻田，用量和用法也同实施例I ;结果为药后14天防治效果分别为36. 5%和45.7%。实施例2 :40%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂噻呋酰胺30%菌核净10%TERSPERSE 2/00 3%扩散剂(NNOD-425) 2%拉开粉BX:3%K-12 :2%尿素3%水溶性淀粉20%娃藻土 补充至100%上述原料采用农药水分散粒剂制备的常规方法，经预混合、超微气流粉碎、混合、造粒等步骤制成40%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂。使用该15克的40%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年，北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为91. 5%和88. 6%。对比例2-1、将噻呋酰胺的含量改成40%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例2，得40%噻呋酰胺水分散粒剂。将该40 %噻呋酰胺水分散粒剂用于同实施例2的稻田，用量和用法也同实施例2 ；结果为药后14天防治效果分别为73. 5%和70. 2%。对比例2-2、将菌核净的含量改成40%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例2，得40%菌核净水分散粒剂。将该40%菌核净水分散粒剂用于同实施例2的稻田，用量和用法也同实施例2 ;结果为药后14天防治效果分别为36. 9%和43.9%。实施例3 :60%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂
噻呋酰胺50%菌核净10%TERSPERSE 2700 3%扩散剂(NNOD-425) 3%拉开粉BX:2%羧甲基纤维素钠盐1%K-12 :1%尿素3%水溶性淀粉10%膨润土 补充至100%上述原料采用农药水分散粒剂制备的常规方法，经预混合、超微气流粉碎、混合、造粒等步骤制成60%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂。使用10克该60%噻呋酰胺 菌核净水分散粒剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年，北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为87. 1%和88. 6%。对比例3-1、将噻呋酰胺的含量改成60%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例3，得60%噻呋酰胺水分散粒剂。将该60 %噻呋酰胺水分散粒剂用于同实施例3的稻田，用量和用法也同实施例3 ；结果为药后14天防治效果分别为70. I 和68. 8%。对比例3-2、将菌核净的含量改成60%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例3，得60%菌核净水分散粒剂。将该60%菌核净水分散粒剂用于同实施例3的稻田，用量和用法也同实施例3 ;结果为药后14天防治效果分别为34. 9%和40.7%。实施例4:15%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂噻呋酰胺10%菌核净5%乳化剂(020IBT-20) 4%助悬剂(白炭黑)2%扩散剂(NNOD-425) 3%防冻剂(乙二醇)5%消泡剂(WJX-I):0. 5%增稠剂(黄原胶)0. 5%去离子水补充至100%按配方要求，采用农药悬浮剂制备的常规方法，以去离子水为介质，将原药(噻呋酰胺、菌核净)、扩散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均匀，经球磨机或剪切机初粉碎，在砂磨釜中研磨细，制成15%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂。使用40克该15%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年， 北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为89. 1%和85. 1%。
对比例4-1、将噻呋酰胺的含量改成15%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例4，得15%噻呋酰胺悬浮剂。将该15%噻呋酰胺悬浮剂用于同实施例4的稻田，用量和用法也同实施例4 ;结果为药后14天防治效果分别为73. 4%和71.8%。对比例4-2、将菌核净的含量改成15%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例4，得15%菌核净悬浮剂。将该15%菌核净悬浮剂用于同实施例4的稻田，用量和用法也同实施例4 ;结果为药后14天防治效果分别为44. 5%和49. 5%。实施例5:10%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂噻呋酰胺6% 菌核净4%乳化剂(020IBT-20) 4%助悬剂(白炭黑)2. 5%扩散剂(NNOD-425)) 2. 5%防冻剂(丙三醇)5%消泡剂(WJX-I):0. 5%增稠剂(羧甲基纤维素)0.5%去离子水补充至100%按配方要求，按农药悬浮剂制备的常规方法，以去离子水为介质，将原药、扩散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均匀，经球磨机或剪切机初粉碎，在砂磨釜中研磨细，制成10%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂。使用60克该10%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年，北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为85. 2%和83. 2%。对比例5-1、将噻呋酰胺的含量改成10%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例5，得10%噻呋酰胺悬浮剂。将该10%噻呋酰胺悬浮剂用于同实施例5的稻田，用量和用法也同实施例5 ;结果为药后14天防治效果分别为68. 4%和73. I %。对比例5-2、将菌核净的含量改成10%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例5，得10%菌核净悬浮剂。将该10%菌核净悬浮剂用于同实施例5的稻田，用量和用法也同实施例5 ;结果为药后14天防治效果分别为39. 3%和29. 5%。实施例6 :20 %噻呋酰胺 菌核净悬浮剂噻呋酰胺15%菌核净5%乳化剂(020IBT-20) 4. 5%助悬剂(白炭黑)2. 5%扩散剂(NNOD-425) 3. 5%防冻剂(乙二醇)5. 5%
消泡剂(WJX-I):0. 5%增稠剂(黄原胶)0. 5%去离子水补充至100%按配方要求，采用农药悬浮剂制备的常规方法，以去离子水为介质，将原药、扩散齐U、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均匀，经球磨机或剪切机初粉碎，在砂磨釜中研磨细，制成20%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂。使用30克该20%噻呋酰胺 菌核净悬浮剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年，北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为92. 9%和88. 8%。对比例6-1、将噻呋酰胺的含量改成20%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例6，得20%噻呋酰胺悬浮剂。将该20%噻呋酰胺悬浮剂用于同实施例6的稻田，用量和用法也同实施例6 ;结果为药后14天防治效果分别为75. 7%和69.2%。对比例6-2、将菌核净的含量改成20%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例6，得20%菌核净悬浮剂。将该20%菌核净悬浮剂用于同实施例6的稻田，用量和用法也同实施例6 ;结果为药后14天防治效果分别为42. 1%和46. 0%。实施例7:20%噻呋酰胺 菌核净水乳剂噻呋酰胺10%菌核净10%乳化剂(TX-10)8%分散剂(SX):2.6%防冻剂(丙三醇)5%消泡剂(WJX-I):0. 5%稳定剂(环氧氯丙烷)1%增稠剂(黄原胶)0. 5%溶剂(二甲苯)10%去离子水补充至100%按配方要求，采用农药水乳剂制备的常规方法，将农药原药(噻呋酰胺、菌核净)、乳化剂、分散剂、稳定剂先溶解于二甲苯中，再将所得的有机相缓慢注入高速剪切的溶有防冻剂、消泡剂、增稠剂的去离子水溶液中，高速剪切后得到20%噻呋酰胺 菌核净水乳剂。使用30克该20%噻呋酰胺 菌核净水乳剂每亩，兑水均匀喷雾施药防治水稻纹枯病和稻曲病，按《农药试验技术与评价方法》(黄国洋主编，2000年，北京中国农业出版社)进行，药后14天防治效果分别为84. 6%和87. 4%。对比例7-1、将噻呋酰胺的含量改成20%，取消菌核净的使用(即菌核净的含量改为0% )，其余同实施例7，得20%噻呋酰胺水乳剂。
将该20%噻呋酰胺水乳剂用于同实施例7的稻田，用量和用法也同实施例7 ;结果为药后14天防治效果分别为66. 8%和70.4%。对比例7-2、将菌核净的含量改成20%，取消噻呋酰胺的使用(即噻呋酰胺的含量改为0% )，其余同实施例7，得20%菌核净水乳剂。将该20%菌核净水乳剂用于同实施例7的稻田，用量和用法也同实施例7 ;结果为药后14天防治效果分别为32. 8%和26.5%。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
1.一种含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于所述农用杀菌组合物中含有以下两种杀菌活性成分噻呋酰胺和菌核净。
2.根据权利要求I所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于所述两种杀菌活性成分的重量之和占农用杀菌组合物总重的1% 60%。
3.根据权利要求2所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于所述两种杀菌活性成分的重量之和占农用杀菌组合物总重的10% 60%。
4.根据权利要求1、2或3所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于噻呋酰胺与菌核净的重量比为50 : I I : 50。
5.根据权利要求4所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于噻呋酰胺与菌核净的重量比为15 I I : 15。
6.根据权利要求5所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于噻呋酰胺与菌核净的重量比为I : 3 I : 10。
7.根据权利要求6所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于噻呋酰胺与菌核净的重量比为I 5 I。
8.根据权利要求7所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，其特征在于噻呋酰胺与菌核净的重量比为3 I。
9.如权利要求I 8任一所述的含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的用途，其特征在于用于防治水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病或者小麦、蔬菜、水果的以下任意一种病白粉病、黑斑病、锈病、霜霉病。
全文摘要
本发明公开了一种含噻呋酰胺的农用杀菌组合物，该农用杀菌组合物中含有以下两种杀菌活性成分噻呋酰胺和菌核净，这两种杀菌活性成分的重量之和占农用杀菌组合物总重的1％～60％；噻呋酰胺与菌核净的重量比为50∶1～1∶50。本发明还同时公开了上述含噻呋酰胺的农用杀菌组合物的用途用于防治水稻纹枯病、稻曲病、稻瘟病或者小麦、蔬菜、水果的以下任意一种病白粉病、黑斑病、锈病、霜霉病。
文档编号A01N43/78GK102626090SQ20121007216
公开日2012年8月8日 申请日期2012年3月19日 优先权日2012年3月19日
发明者徐泓明, 王春水 申请人:徐泓明, 王春水