专利名称：氰霜唑微胶囊悬浮剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农用杀菌剂及其制备方法，具体的说是ー种氰霜唑微胶囊悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
化学防治是人类防治农林病虫害的重要手段，化学农药对保证农业的增产增收起着非常重要的作用，然而农药的使用，在保障粮食安全生产的同时，也带来了残留、污染等一系列环境和社会问题。仅是由于化学农药本身，而且很大程度上是由于农药剂型加工和施用方法不合理所造成的。据报道，常规型农药的利用率只有20% 30%，而通过各种途径的损失率高达50% 60%，这不仅在经济上是ー种浪费，而且造成了大范围的环境污染。因此，开发出安全、高效环保、延长持效期、减轻药害、降低农药在环境中的残留、增加农药的应用范围的新剂型制剂已成为未来农药剂型的发展方向之一。氰霜唑，又称赛座灭。分子式C13H13C1N402S。化学名称4_氯-2-氰基-N，N-ニ甲基-5-对甲苯基咪唑-I-磺酰胺。氰霜唑作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bcl复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Ql中心，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。对卵菌纲真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。但是目前使用的氰霜唑防治病菌的持续期相对较短，致使农民频繁用药并不断提高药剂用量，不少地区都引起了抗药性的产生，为此延长该药剂的持效期成为亟待解决的课题。此外，氰霜唑目前使用的剂型仍以乳油为主，由于使用大量的有机溶剂，不仅消耗大量的石化资源，对环境也造成了很大的压力。将氰霜唑制成微胶囊悬浮剂后，不仅可以提高其稳定性，延长持效期，減少施用次数和施用量，还可以减轻其对环境和农产品的不良影响，因而提高用药的安全性。农药微胶囊悬浮剂是指利用天然或者合成的高分子材料形成核壳结构微小容器，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。它包括囊壳和囊芯两部分，囊芯是农药的有效成分及溶剤，囊壳是成膜的高分子材料。这种剂型分为连续相和非连续相，连续相为水和助齐U，非连续相是被包覆的农药微小胶囊。该剂型具有缓释作用、残效期长、稳定性高、毒性低、防效高，以水为分散介质，減少有机溶剂的使用量，对于节约石化能源、保护农业生态平衡具有重要意义，更有利于农业的可持续发展。农药微胶囊的制备方法有喷雾法、减压干燥法、单(复)凝聚法、原位聚合法、界面聚合法等，其中原位聚合法由于操作方便、生产成本低，目前使用较为广泛。原位聚合法是将原药、溶剂、乳化剂及水混合后用均质机剪切成为水包油乳液，然后将水溶性単体加入到水乳农药中，通过加入催化剂，使水溶性単体发生聚合反应沉淀在农药表面包覆成膜，最終得到微胶囊的过程。经文献检索《农药》2010年6月第49卷第6期报道了以脲醛树脂为壁材，采用原位聚合法制备氟乐灵微胶囊悬浮剂。中国专利CN1663379公开了ー种制备农药阿维菌素微胶囊的方法，中国专利CN101396018公开了ー种除草剂烯禾啶的脲醛树脂微胶囊剂及其制备方法，中国专利CN101803599A公开了ー种制备生物农药多杀菌素微胶囊制剂的方法，以上农药微胶囊制备方法都是哎碱性条件下先将尿素和甲醛按照一定的摩尔比例制备脲醛树脂预聚体，然后将囊芯材料与脲醛树脂预聚体混合制备成乳状液，经过热固化得到。
发明内容
本发明的目的是提供ー种氰霜唑微胶囊剂悬浮剂，可大为降低农药的环境污染，提高利用率、延长持效期、延缓抗药性，为农药エ业提供一种新剂型和新产品，服务于农业生产。本发明的另一目的是提供ー种上述氰霜唑微胶囊悬浮剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的ー种氰霜唑微胶囊悬浮剂，包括如下重量份的组分氰霜唑I 10份，囊芯溶剂3 20份，壁材5 20份，乳化剂3 10份，分散剂I 5份，水补足100份。其中所述的囊芯溶剂是ニ甲苯、环己酮、こ酸こ酷、N-甲基吡咯烷酮、邻苯ニ甲酸ニこ酷、邻苯ニ甲酸ニ丁酷、SolvessolOO、Solvessol50、Solvesso200 中的一种或几种。所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2. 5混合,通过缩聚反应得到。所述的乳化剂是烷基酚聚氧こ烯醚、苯こ烯基酚聚氧こ烯醚、烷芳基酚聚氧こ烯醚磷酸酷、蓖麻油聚氧こ烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧こ烯磷酸盐、顺丁烯ニ酸ニ仲辛酷磺酸钠、多元醇脂肪酸酯及其环氧こ烷加成物中的ー种或几种。所述的分散剂是S0PA-270、分散剂NN0、木质素磺酸钠、分散剂2700中的一种或几种。所述的pH调节剂是氢氧化钠或稀盐酸。ー种氰霜唑微胶囊悬浮剂的制备方法。(I)将尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比为1:1 1:2. 5,用氢氧化钠调节PH值为7 8，温度60 80°C条件下，低速搅拌，保温反应0. 5 4小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。(2)在常温下将氰霜唑完全溶解于囊芯溶剂中，在搅拌条件下加入乳化剂和20份水，以2000转/分钟转速剪切10 20分钟成稳定的0/W乳液；
(3)降低剪切的转速，在搅拌条件下先加入脲醛树脂预聚体，然后滴加稀盐酸调节pH值至3. 0，升温至40 60°C，反应I小时固化囊壁完成后加入适量分散剂，用水补足至100份。(4)出料加入氢氧化钠水溶液调节PH值至7. O。在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样I次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用PH计监测反应过程的pH值。本发明的优点和积极效果如下。I、本发明提供的氰霜唑微胶囊悬浮剂，闪点高，不燃烧不爆炸，生产贮存和使用安全。2、本发明提供的氰霜唑微胶囊悬浮剂，施药后农药成分缓慢释放，可一次施药保效一季，节约药剂、节省エ时。3、本发明提供的氰霜唑微胶囊悬浮剂，接触毒性和异味大大降低，使作业者免受危害。
4、本发明提供的氰霜唑微胶囊悬浮剂，有机溶剂用量減少30%以上，大大減少了有害芳烃对环境的污染，有利于环境保护。5、本发明提供的氰霜唑微胶囊悬浮剂，产品成本低，性能稳定，药效好，持效期长，低毒，对环境友好，对人畜安全，可以满足农业无公害防治需要。6、本发明的氰霜唑微胶囊悬浮剂，生产设备投资少，制备方法容易操作。
具体实施例方式为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。 实施例I :2%氰霜唑微胶囊悬浮剂。脲醛树脂预聚体水溶液制备方法将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1 1:2.5，用氢氧化钠调节pH值为8，温度80 0C条件下，低速搅拌，保温反应2小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液；
在常温下将2%氰霜唑完全溶解在5% ニ甲苯中，在搅拌条件下加入5%乳化剂蓖麻油聚氧こ烯醚和20%水，以2000转/分钟转速剪切10 20分钟成稳定的0/W乳液；
降低剪切的转速，在搅拌条件下先加入脲醛树脂预聚体，然后滴加稀盐酸调节PH值至3. 0，升温至60°C，反应I小时固化囊壁完成后加入1%分散剂NN0，用水补足至100% ；
加入氢氧化钠水溶液调节PH值至7. 0，即制得2%氰霜唑微胶囊悬浮剂。光学显微镜下观察，得到平均粒径为2. 5 10. 5um的2%氰霜唑微胶囊悬浮剂。实施例2 8%氰霜唑微胶囊悬浮剂。脲醛树脂预聚体水溶液制备方法将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1 1:2.5，用氢氧化钠调节pH值为8，温度70 0C条件下，低速搅拌，保温反应3小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液；
在常温下将8%氰霜唑完全溶解在15% ニ甲苯中，在搅拌条件下加入7%乳化剂苯こ烯基酚聚氧こ烯醚和20%水，以2000转/分钟转速剪切10 20分钟成稳定的0/W乳液；
降低剪切的转速，在搅拌条件下先加入脲醛树脂预聚体，然后滴加稀盐酸调节PH值至
3.0，升温至60°C，反应I. 5小时固化囊壁完成后加入3%分散剂木质素磺酸钠，用水补足至100% ；
加入氢氧化钠水溶液调节PH值至7. 0，即制得8%氰霜唑微胶囊悬浮剂。光学显微镜下观察，得到平均粒径为2. 5 10. 5um的8%氰霜唑微胶囊悬浮剂。本发明制备得到的氰霜唑微胶囊悬浮剂与现有的可湿性粉剂和颗粒剂相比不经提高了稳定性，还延长了持效期，減少了施用次数和施用量，还减轻了其对环境和农产品的不良影响，因而提高了用药的安全、性。
权利要求
1.ー种氰霜唑微胶囊悬浮剂，其特征在于包括如下重量份的组分氰霜唑I 10份，囊芯溶剂3 20份，壁材5 20份，乳化剂3 10份，分散剂I 5份，水补足100份； 其中所述的囊芯溶剂是ニ甲苯、环己酮、こ酸こ酷、N-甲基吡咯烷酮、邻苯ニ甲酸ニこ酷、邻苯ニ 甲酸ニ丁酷、SolvessolOO、Solvessol50、Solvesso200 中的一种或几种； 所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1 1:2. 5混合，通过缩聚反应得到； 所述的乳化剂是烷基酚聚氧こ烯醚、苯こ烯基酚聚氧こ烯醚、烷芳基酚聚氧こ烯醚磷酸酷、蓖麻油聚氧こ烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧こ烯磷酸盐、顺丁烯ニ酸ニ仲辛酯磺酸钠、多元醇脂肪酸酯及其环氧こ烷加成物中的ー种或几种； 所述的分散剂是S0PA-270、分散剂NN0、木质素磺酸钠、分散剂2700中的ー种或几种； 所述的PH调节剂是氢氧化钠或稀盐酸。
2.ー种氰霜唑微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于 (1)将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1 1:2.5，用氢氧化钠调节pH值为7 8，温度60 80°C条件下，低速搅拌，保温反应0. 5 4小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液； (2)在常温下将氰霜唑完全溶解于囊芯溶剂中，在搅拌条件下加入乳化剂和20份水，以2000转/分钟转速剪切10 20分钟成稳定的0/W乳液； (3)降低剪切的转速，在搅拌条件下先加入脲醛树脂预聚体，然后滴加稀盐酸调节pH值至3. 0，升温至40 60°C，反应I小时固化囊壁完成后加入适量分散剂，用水补足至100份； (4)出料加入氢氧化钠水溶液调节PH值至7.0 ; 在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样I次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用PH计监测反应过程的pH值。
全文摘要
本发明公开了一种氰霜唑微胶囊悬浮剂及其制备方法，包括如下重量份的组分氰霜唑1～10份，囊芯溶剂3～20份，壁材5～20份，乳化剂3～10份，分散剂1～5份，水补足100份。本发明还公开了上述氰霜唑微胶囊悬浮剂的制备方法。本发明提供了一种持效期长、低毒、对环境友好、人畜安全，对病害不易产生抗药性的氰霜唑微胶囊剂悬浮剂。该制剂性能稳定，易降解，对农作物病害持效期长，对环境污染很小。与现有技术相比，提供了一种更为环境友好的农药制剂，满足农业无公害防治需要。
文档编号A01N43/50GK102640754SQ20121009545
公开日2012年8月22日 申请日期2012年4月1日 优先权日2012年4月1日
发明者刘华金, 孟宪秋, 曹希敏, 王龙江, 袁彩斌 申请人:广东中迅农科股份有限公司